污水處理COD在線監(jiān)測系統(tǒng)運行質(zhì)量的控制

唐琳

（新疆中泰化學股份有限公司，新疆烏魯木齊830009）

污水處理COD在線監(jiān)測系統(tǒng)運行質(zhì)量的控制

唐琳

（新疆中泰化學股份有限公司，新疆烏魯木齊830009）

通過量程測定、重復性誤差測定、加標回收及與重鉻酸鉀法（GB-11914-89）的比對實驗，建立一套污水處理COD在線監(jiān)測系統(tǒng)運行質(zhì)量控制程序，確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性。

污水處理；COD在線監(jiān)測系統(tǒng)；重鉻酸鉀法；監(jiān)測數(shù)據(jù)

新疆中泰化學股份有限公司是生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂、離子膜燒堿的國有大型企業(yè)，在米東新區(qū)中泰化學工業(yè)園36萬t/a聚氯乙烯樹脂和30萬t/a離子膜燒堿的項目建設(shè)過程中，根據(jù)生產(chǎn)工藝污染物的特性，確定了污水分級治理系統(tǒng)。在采用聚氯乙烯污水生化處理、電石上清液回用、燒堿污水回用、清污分流等清潔生產(chǎn)措施后，在工業(yè)園污水排放口建設(shè)了物化法處理裝置，最大處理能力為200m3/h，符合國家燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標準（GB15581-95）。

為及時有效地監(jiān)督污水排放口污水的達標情況，并根據(jù)國家關(guān)于加強環(huán)境保護，對工業(yè)企業(yè)排污口進行規(guī)范化整治的要求，該公司在工業(yè)園污水排放口增加了COD在線自動監(jiān)測系統(tǒng)，對出水水質(zhì)進行連續(xù)監(jiān)測，并納入自治區(qū)環(huán)保局監(jiān)督管理范圍。通過定期對COD在線監(jiān)測系統(tǒng)的相關(guān)技術(shù)指標進行校對，排除了引發(fā)誤差的原因，確保了在線監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性，進一步提升了企業(yè)在線監(jiān)測系統(tǒng)的技術(shù)應用水平。

1 實驗部分

實驗采用的是HACH-LANGE—ONLINECODMAS（CR）ANALYZER在線監(jiān)測系統(tǒng)，以主控機為核心，控制各動模塊，主要包括柱塞泵、電磁閥、選擇閥、微波消解模塊、波長固定的檢測光敏元件及高性能的放大芯片，組成光信號檢測電路，具有數(shù)據(jù)遠程傳輸功能。

1.1 測試原理

以K2Cr2O7為氧化劑，在強酸性條件下，采用密閉微波消解方式消解樣品，在470 nm處測量溶液的吸光度A，由A查詢工作曲線，計算水樣中的CODCr濃度。儀器分析流程包括采樣、消解、反應，然后在470 nm處檢測計算，并保存、傳輸測定結(jié)果。

1.2 主要化學試劑

（1）C（1/6 K2Cr2O7）＝0.25mol/L的重鉻酸鉀標準溶液；

（2）催化劑是8 g硫酸銀溶于160mL水中，加入840mL濃硫酸；

（3）鄰苯二甲酸氫鉀配制成不同濃度的COD溶液；

（4）零點校正液是按GB11914-89方法制備不含還原性物質(zhì)的蒸餾水。

1.3 測試步驟

依據(jù)儀器程序菜單提供的儀器工況狀態(tài)選擇，在“脫機手動”和“聯(lián)機自動”之間切換，完成采樣、注樣、反應、檢測、清洗等測試動作。本方法利用這2種測試模式，對儀器系統(tǒng)進行設(shè)置、校準和標定，對監(jiān)測運行過程進行質(zhì)量控制。

1.4 工作曲線標定方法

利用校準菜單（手工模式）標定工作曲線，分別取不同濃度標準溶液注入儀器反應池，通過測定，分別得到不同濃度標準溶液的吸光度，然后再進行線性回歸計算，結(jié)果存貯后，在主菜單“查詢工作曲線”中進行查詢。

2 結(jié)果與討論

2.1 量程測定

在校準菜單（手工模式）狀態(tài)下，用鄰苯二甲酸氫鉀配制成不同濃度的COD溶液，分不同量程進行標準曲線標定，測定結(jié)果見表1、表2、表3。

表1 0~100 mg/L量程標準曲線標定

表2 100~400mg/L量程標準曲線標定

表3 1 200~2 000 mg/L量程標準曲線標定

從表1~表3測定結(jié)果可以看出，0~100mg/L、100~400mg/L、1 200~2 000mg/L濃度的A－C曲線具有良好的線性，其相關(guān)系數(shù)為-0.999 80~-0.999 90，滿足分析測試的要求。

2.2 重復性誤差的測定

儀器標定后，在相同條件下測定零點校正液6次，各次指示值作為零值。同時，在相同條件下測定量程校正液6次，以各次測量值（扣除零值后）計算相對標準偏差，實驗結(jié)果和數(shù)據(jù)處理見表4。

表4 重復性誤差實驗數(shù)據(jù)

由表4數(shù)據(jù)可知，儀器測試重復性較好，相對標準偏差為1.2%，完全滿足分析測試要求。

2.3 量程漂移

采用80mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，在零點漂移試驗前后分別測定3次，計算平均值，減去零點漂移后的變化幅度，求出相對于量程值的百分率。數(shù)據(jù)記錄和處理見表5。

表5 量程漂移實驗數(shù)據(jù)（80mg/L）

由表5可知，本系統(tǒng)的量程漂移為-2.3%，完全滿足分析測試的要求。

2.4廢水樣精度的測定

每次取5mg/L廢水水樣，加酸調(diào)至pH＜2，在校準菜單（手工模式）狀態(tài)下平行測定5次，測定結(jié)果及數(shù)據(jù)處理見表6。

從表4和表6可以看出，實際水樣測定結(jié)果的重復性較好，相對標準偏差為1.2%~4.7%。

2.5 廢水樣加標回收

在水樣中加入一定量鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液做加標回收實驗，水樣加酸調(diào)至pH＜2，平行測定5次，測定結(jié)果及數(shù)據(jù)處理見表7。

表6 廢水樣精密度測定結(jié)果

表7 廢水樣加標回收結(jié)果

由表7測定數(shù)據(jù)可知，原始水樣的加標回收率為98.8%，相對標準偏差為2.0%。

2.6 與重鉻酸鉀法（GB11914-89）的比對

在校準菜單（手工模式）狀態(tài)下，水樣1的儀器法與重鉻酸鉀法（GB11914-89）比對測定結(jié)果見表8；在自動（在線）測定狀態(tài)下，水樣2的儀器法與重鉻酸鉀法（GB11914-89）比對測定結(jié)果見表9。

表8 手工測定結(jié)果

表9 儀器測定結(jié)果

從表8、表9測定數(shù)據(jù)可以看出，實際水樣的儀器測試結(jié)果的重復性較好，與重鉻酸鉀法（GB11914-89）一樣，均具有很好的可比性，相對誤差都在在線COD監(jiān)測系統(tǒng)的技術(shù)規(guī)范要求±15%范圍內(nèi)。

3 結(jié)論

并不意味常規(guī)管理與運行監(jiān)控可以放任不管，為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性，必須定期進行相關(guān)監(jiān)測質(zhì)量比對，消除誤差。本文所介紹標準曲線、精密度、準確度與國家標準方法的比對實驗是保證COD在線監(jiān)測系統(tǒng)運行可靠的有效方法。

COD在線監(jiān)測系統(tǒng)實現(xiàn)了分析過程的自動化，

Operation quality controlof COD onlinemonitoring system in sewage treatment

TANG Lin
(Xinjiang ZhongtaiChemicalCo.,Ltd.,Urumqi830009,China)

Themeasurement range,repeatability error and standard recoverywere introduced and compared with potassium dichromatemethod(GB-11914-89),the control program of COD onlinemonitoring system in sewage treatmentwasconstructed.The reliabilitywasensure.

sewage treatment;COD onlinemonitoring system;potassium dichromatemethod;monitoring data

book=23,ebook=83

TQ085

B

1009－1785(2010)07－0023-03

2010-05-12