乙二胺合成的研究進(jìn)展

黃科林，王則奮，孫果宋，張雪旺，莫炳輝，韋毅,，王桂英,，劉宇宏，寧紅

(1.廣西化工研究院, 廣西 南寧 530001；2.廣西大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院, 廣西 南寧 530004；3.廣西新晶科技有限公司, 廣西 南寧 530001)

乙二胺合成的研究進(jìn)展

黃科林1,3，王則奮2，孫果宋1，張雪旺1，莫炳輝1，韋毅1,2，王桂英1,2，劉宇宏1，寧紅11

(1.廣西化工研究院, 廣西 南寧 530001；2.廣西大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院, 廣西 南寧 530004；3.廣西新晶科技有限公司, 廣西 南寧 530001)

綜述了二氯乙烷法和乙醇胺法合成乙二胺的生產(chǎn)技術(shù)及研究進(jìn)展，著重?cái)⑹隽艘掖及贩?，并提出?yīng)結(jié)合我國(guó)的實(shí)際情況，大力研究合成乙二胺的生產(chǎn)工藝。

乙二胺；二氯乙烷；乙醇胺；催化；研究進(jìn)展

乙二胺（EDA）又稱(chēng)二胺基乙烯、乙烯二胺，是重要的化工原料和精細(xì)化工中間體，可用作農(nóng)藥殺菌劑和活性染料中間體，也可用于醫(yī)藥、紡織整理劑原料，還用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、乳化穩(wěn)定劑和抗電劑等[1]，用途十分廣泛。

近年來(lái)，EDA在我國(guó)的應(yīng)用發(fā)展較快，其進(jìn)口量年增長(zhǎng)率達(dá)到了20%以上[2]，成為我國(guó)亟待發(fā)展的精細(xì)石油化工中間體之一。乙二胺的合成方法主要有二氯乙烷法（EDC）、乙醇胺法（MEA）、乙烯氨化法、甲醛—?dú)淝杷岱?、二甘醇氨化法、氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氫法等。工業(yè)生產(chǎn)乙二胺的方法主要是EDC法和MEA法，其他方法由于原料來(lái)源和成本等原因尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)[3]。美國(guó)UCC公司于1936年將EDC法工業(yè)化，MEA法于20世紀(jì)60年代初由聯(lián)邦德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化[4]?，F(xiàn)在世界上 EDA的生產(chǎn)裝置中，約61%為EDC路線[5]，由于二氯乙烷原料價(jià)廉，來(lái)源廣泛，早期乙二胺裝置主要采用 EDC法。以單乙醇胺(MEA)為原料與氨反應(yīng)生成乙二胺，污染小，原料易得，是當(dāng)前研究的重點(diǎn)。EDC法存在產(chǎn)品質(zhì)量差、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重和三廢排放量大等缺點(diǎn)，現(xiàn)正逐步被 MEA法取代?；诖?，本文對(duì) EDC法和MEA法合成乙二胺的研究進(jìn)展作一綜述，希望能為合成乙二胺的研究工作提供有益的借鑒。

1 二氯乙烷法（EDC）

二氯乙烷法通常在高壓下由二氯乙烷和氨水液相直接反應(yīng)制得，無(wú)需使用催化劑，乙二胺的單程收率在40%～70%之間。主要反應(yīng)如下：

二氯乙烷氨化反應(yīng)屬于快速、放熱反應(yīng)，主產(chǎn)物乙二胺為連串反應(yīng)的中間產(chǎn)品，反應(yīng)生成的乙二胺堿性要強(qiáng)于無(wú)機(jī)氨，所以會(huì)繼續(xù)與二氯乙烷反應(yīng)生成二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)以及其他多乙烯多胺。研究表明改變反應(yīng)壓力、溫度、酸度、以及產(chǎn)物的循環(huán)比可改變產(chǎn)物分布狀況，提高此反應(yīng)的氨烷比可以提高乙二胺的選擇性，但是為了提高氨烷比就需要采用高濃度氨水，因此反應(yīng)壓力也隨之上升，這就加大了對(duì)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)耐壓性的要求。反應(yīng)的產(chǎn)品分布不僅與反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征有關(guān)，還與反應(yīng)器的類(lèi)型有關(guān)。因此合適反應(yīng)器的選取是影響產(chǎn)品分布的重要因素之一[6]。反應(yīng)器可以分為釜式反應(yīng)器和管式反應(yīng)器。張海江對(duì)反應(yīng)器的類(lèi)型和特點(diǎn)進(jìn)行了總結(jié)，認(rèn)為二氯乙烷氨化反應(yīng)產(chǎn)品是連串反應(yīng)的中間產(chǎn)物，采用管道化反應(yīng)器的反應(yīng)選擇性較高[7]。張海江對(duì)在管道化反應(yīng)器中以二氯乙烷法合成乙二胺的工藝進(jìn)行研究，結(jié)果表明變溫反應(yīng)工藝與等溫反應(yīng)工藝相比，在相同的管道長(zhǎng)度下提高了產(chǎn)品收率。他將一段式等溫管道化反應(yīng)器改進(jìn)為兩段式變溫管道化反應(yīng)器，在內(nèi)徑4mm，總長(zhǎng)度27m的反應(yīng)器中，較適宜工藝條件為：第一段管道反應(yīng)溫度為160℃,反應(yīng)時(shí)間1.5min，第二段管道溫度130℃，反應(yīng)時(shí)間8.5min，其它工藝條件(物料配比、體積流量和體系壓力等)與等溫反應(yīng)工藝一致。在此工況下，二氯乙烷的單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)98.6%，乙二胺收率60.1%。

傳統(tǒng)的二氯乙烷法制乙二胺直接得到的是乙撐胺鹽酸鹽和氯化銨的混合物，需用氫氧化鈉中和后才能得到乙撐胺的水溶液，乙撐胺中的乙二胺組分與水形成共沸物，給分離帶來(lái)困難，副產(chǎn)氯化鈉有效利用困難。劉聰在醇介質(zhì)中氨解二氯乙烷直接制得乙二胺，將乙醇或正丙醇、二氯乙烷、氨混合為溶液，控制氨醇溶液中的氨質(zhì)量濃度為15%～60%、氨與二氯乙烷的摩爾比為 4～40，反應(yīng)直接制得乙二胺。這樣分離容易，能耗低，降低原材料成本[8]。劉聰研究還發(fā)現(xiàn)氨的質(zhì)量濃度高有利于降低熱能消耗，氨與二氯乙烷摩爾比高有利于乙撐胺中伯胺組分的生成，氨解的時(shí)間與氨解時(shí)物料流動(dòng)狀態(tài)、溫度、壓力有關(guān)，即與氨解時(shí)反應(yīng)物間的有效碰撞有關(guān)。

二氯乙烷法的優(yōu)點(diǎn)是原料易得,無(wú)需催化劑，而且副產(chǎn)物多乙烯多胺和哌嗪等是高附加值物質(zhì)，在國(guó)外是一種重要的乙二胺工業(yè)生產(chǎn)方法，美國(guó)Dow化學(xué)公司、德國(guó)Bayer公司、荷蘭Delamine公司以及日本Tosoh等公司采用該法進(jìn)行生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)由于工藝技術(shù)等方面的原因仍沒(méi)有大規(guī)模采用該工藝，如能加強(qiáng)對(duì)二氯乙烷氨化工藝的研究開(kāi)發(fā)，將有利于擴(kuò)大二氯乙烷氨化法在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用。主要問(wèn)題是反應(yīng)中氯離子的產(chǎn)生對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng)，并且中和過(guò)程中產(chǎn)生大量的氯化鈉，三廢問(wèn)題嚴(yán)重。如何解決這些問(wèn)題也有待進(jìn)一步的研究。

2 乙醇胺法（MEA）

乙醇胺法分為還原氨化工藝和縮合工藝，相應(yīng)的催化劑按其反應(yīng)機(jī)理也分為兩類(lèi),一類(lèi)為還原氨化催化劑,主要采用ⅧB(niǎo)族和ⅠB族金屬或金屬氧化物為催化劑活性組分，另一類(lèi)為固體酸縮合催化劑,主要以Lewis酸、質(zhì)子酸、雜多酸以及分子篩等為活性組分。采用固體酸催化劑以乙醇胺和氨為原料生產(chǎn)乙二胺的方法具有反應(yīng)壓力低、產(chǎn)物收率高和污染小等優(yōu)點(diǎn),正逐漸成為未來(lái)發(fā)展的趨勢(shì)。

2.1 乙醇胺還原胺化合成乙二胺

該工藝在氫氣氛中，以乙醇胺和氨為原料，以鎳、鈷、銅等金屬為催化劑，反應(yīng)溫度150～230℃，反應(yīng)壓力20.0～30.0MPa，反應(yīng)生成乙二胺、多乙烯多胺及哌嗪等,乙醇胺轉(zhuǎn)化率為 93%,乙二胺收率為74%。其反應(yīng)機(jī)理大體如下：

圖1 乙醇胺還原胺化制乙二胺反應(yīng)機(jī)理

乙醇胺具有2個(gè)活性接近的官能團(tuán)，其與氨的反應(yīng)較為復(fù)雜，容易發(fā)生分子內(nèi)或分子間的串聯(lián)反應(yīng)，生成一系列的鏈狀或環(huán)狀副產(chǎn)物，導(dǎo)致反應(yīng)選擇性降低。其中MEA的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物組成除了與反應(yīng)條件有關(guān)外，還和催化劑的性質(zhì)密切相關(guān)。

2.1.1 溫度的影響

有研究發(fā)現(xiàn)高的反應(yīng)溫度有利于 MEA的轉(zhuǎn)化，但高轉(zhuǎn)化率會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物的選擇性降低，并產(chǎn)生較高的環(huán)化副產(chǎn)物和少量的線性胺化副產(chǎn)物[9]。Renken在Ni-Cu-Cr催化劑的作用下研究了MEA的轉(zhuǎn)化率和 EDA的選擇性隨溫度的變化規(guī)律，其研究表明低溫有利于 EDA的合成[10]。華明月等研究以ZSM-5分子篩為催化劑，從MEA和NH3合成乙撐胺的氣固相反應(yīng)，討論了不同反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物分布的影響，發(fā)現(xiàn)在300℃下，MEA的轉(zhuǎn)化率較低，隨著反應(yīng)溫度的提高，MEA的轉(zhuǎn)化率迅速升高，EDA的選擇性逐漸降低[11]。華明月等還進(jìn)一步研究了具有不同酸性的3種改性ZSM-5分子篩催化劑對(duì)反應(yīng)中MEA原料的轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物的選擇性影響，同時(shí)討論溫度對(duì)反應(yīng)的影響[12]。

2.1.2 壓力的影響

Charles M.Barnes等研究發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)液含水量相同的條件下，NH3的濃度對(duì)NH3∶MEA的影響呈正比例關(guān)系,加入10% H2O的情況下，NH3∶MEA值越大，反應(yīng)速度越快，EDA收率越高[13]。Lichtenberger在Ni基催化劑的作用下研究了氨壓對(duì)MEA胺化反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)氨壓為13～17MPa時(shí)，EDA的選擇性達(dá)到70%～90%；氨壓小于8MPa時(shí)，EDA的選擇性只有40%[14]。白義國(guó)等人認(rèn)為氫氣分壓對(duì)反應(yīng)的影響較大，因?yàn)榉磻?yīng)要經(jīng)過(guò)加氫—脫氫兩個(gè)過(guò)程[15]。Hironaka研究發(fā)現(xiàn)，在該反應(yīng)中氫氣分壓高有利于環(huán)胺的生成，氫氣分壓低容易引起催化劑的失活[16]。D.常等認(rèn)為氫氣在胺化反應(yīng)中并不是非常重要，它的作用只是保證催化劑處于活化狀態(tài)[17]。

2.1.3 乙醇胺還原胺化催化劑

為進(jìn)一步改善工藝條件，提高乙二胺收率，各國(guó)科研人員一直在著力研究還原氨化工藝用新型催化劑，并取得較好成果。還原氨化工藝用催化劑早期多采用Raney Ni(Co)和改性的Raney Ni(Co)催化劑，后來(lái)發(fā)展為負(fù)載金屬催化劑，載體采用Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、MgO 以及硅鋁酸鹽等多孔材料,催化劑可有效提高催化劑反應(yīng)活性,降低反應(yīng)壓力。近年來(lái)科研人員對(duì)還原氨化工藝用催化劑的研究取得了較好的成果。如D.常等將Re、Ni、Co、B和Cu和（或）Ru等浸漬在α-氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、硅藻土和氧化硅-氧化鈦等載體材料上制得 Re、Ni、Co、B和 Cu和（或）Ru基催化劑。弗勞恩克朗等將Ni、Co、Cu、Ru、Re、Rh、Pd或Pt中的2種或多種金屬的混合物負(fù)載在Al2O3、TiO2、ZrO2和 SiO2等氧化物載體上制成胺化催化劑[18]。Deeba等研究發(fā)現(xiàn)在乙醇胺還原氨化反應(yīng)中低 Cu-Ni比有利于生成 EDA，高的 Cu-Ni比有利于生成二乙烯三胺[19]。Legoff等研究了鎳的負(fù)載量對(duì)催化劑活性的影響，發(fā)現(xiàn)隨著鎳負(fù)載量的增加，原料MEA的轉(zhuǎn)化率不斷提高，但是反應(yīng)對(duì)環(huán)胺（如哌嗪）具有更高的選擇性[20]。Lif等研究了在氫氣和氨氣氛圍內(nèi)，Al2O3負(fù)載的Ni基催化劑的失活現(xiàn)象，并把其失活的原因歸結(jié)為活性組分Ni顆粒的遷移而引起的燒結(jié)[21]。趙鋒偉、楊建明等研究了絲光沸石脫鋁及金屬改性等對(duì)合成乙二胺反應(yīng)性能的影響，研究表明，脫鋁改性時(shí)HCl溶液的最佳濃度為0.2mol·L-1，Cu和Zn改性可極大提高催化劑的活性和選擇性[22]。

Yuecheng Zhang等制得Co20/H-ZSM-5（25）[w（Co）=20%，m（Si）∶m（Al）=25]催化劑，并對(duì)其在MEA胺化反應(yīng)當(dāng)中的催化作用進(jìn)行了深入研究。研究發(fā)現(xiàn) Co20/H-ZSM-5（25）的催化效果要明顯好于 H-ZSM-5（25）。他們認(rèn)為在還原胺化反應(yīng)當(dāng)中所采用的金屬種類(lèi)，載體材料酸性質(zhì)以及金屬與載體之間的相互作用等對(duì)于MEA還原胺化法制備EDA具有極其重要的影響[23]。Deeba等采用稀有金屬離子或氫來(lái)改性絲光沸石增加催化劑的表面酸性，提高催化反應(yīng)的活性和選擇性，其研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)H和La等交換效果最好。

2.1.4 載體的影響

載體對(duì)催化劑的性能起著重要作用。催化劑的性能與載體材料的比表面積、孔徑、孔容等密切相關(guān)，它們影響反應(yīng)物料的吸附/脫附平衡，從而影響反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性。Barthey等研究發(fā)現(xiàn)比表面積為50～200 m2·g-1，孔容為0.5～1.0 mL·g-1的SiO2-Al2O3載體有助于提高反應(yīng)對(duì)EDA的選擇性[24]。Chang dane等認(rèn)為比表面積在40～200m2·g-1的氧化鋁、硅鋁分子篩、硅鈦分子篩等適合于作為載體材料[25]。Best等研究在Ni基催化劑中活性炭作為載體的催化活性，研究發(fā)現(xiàn)無(wú)論活性炭比表面積如何，均無(wú)催化活性[26]。D.常等指出在α-氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、硅藻土和氧化硅-氧化鈦等載體當(dāng)中，最適合的是氧化硅基載體。弗勞恩克朗等研究了Al2O3、TiO2、ZrO2、SiO2和沸石等，研究發(fā)現(xiàn)其中沸石載體當(dāng)中的絲光沸石、八面沸石和菱沸石催化效果最好。載體的處理方法對(duì)催化劑性能也有較大的影響。Juhan用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%的HCl預(yù)處理載體，結(jié)果發(fā)現(xiàn)反應(yīng)的活性和選擇性有較大的提高[27]。

2.1.5 助劑的影響

助劑可以改善催化胺化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性。D.常等以 La、Ca、Mg、Li、Cr、Fe、Cs和 Ru等作為助劑添加到催化劑中來(lái)改善催化劑的選擇性和活性，延遲催化劑的活性壽命和其他物理特性。Barthey等將活性組分B添加到Ni-Re/Al2O3催化劑中，使 EDA的選擇性達(dá)到 70%～80%，與未添加B組分之前的50%～60%相比有所提高。Best等以Ir或Pt為助催化劑，α-氧化鋁、氧化硅、硅鋁酸鹽、硅藻土和硅鈦酸鹽等為載體制備 Ni基催化劑，他們發(fā)現(xiàn)Ir的加入可極大提高催化劑活性和選擇性。并且Ni與Ir的物質(zhì)的量的比及負(fù)載量與催化反應(yīng)性能密切相關(guān)，當(dāng)n(Ni)∶n(Ir)=5∶1～20∶1，負(fù)載金屬量為載體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%～20%時(shí)，催化劑活性和選擇性最高。Burgess等也在Ni基催化劑當(dāng)中添加 Ir作為助劑，取得了良好的反應(yīng)效果[28]。Juhan等在催化劑中添加Ru，使單乙醇胺的轉(zhuǎn)化率大于 50%，EDA類(lèi)化合物選擇性大于 70%[29]。梅爾德等在釕基催化劑中添加 Fe、Pd、Cu和Ag等助劑，研究發(fā)現(xiàn)助劑的添加可提高催化劑的轉(zhuǎn)化率和選擇性[30]。白義國(guó)等在研究 Cu-Cr-Fe/γ-Al2O3催化劑時(shí)發(fā)現(xiàn) Fe的添加能夠提高催化劑的活性和選擇性，而且還能延長(zhǎng)催化劑的使用壽命[31]。Terryl等研究發(fā)現(xiàn)通過(guò)在含有Ni、Cu和Zr等的還原胺化催化劑中添加 Sn作為助劑，可大大提高反應(yīng)選擇性[32]。

2.2 乙醇胺縮合胺化合成乙二胺

縮合工藝采用乙醇胺和氨為原料，以固體酸作縮合催化劑,在高溫高壓下氣相反合成乙二胺。其反應(yīng)機(jī)理是，當(dāng)乙醇胺與固體酸催化劑接觸時(shí)，其中的—NH2或—OH與固體酸催化劑中的強(qiáng)酸性離子H+結(jié)合形成質(zhì)子型絡(luò)合物、活性化合物，再與乙醇胺相碰撞可形成雜環(huán)化合物哌嗪，或脫水而得進(jìn)一步的活性化合物，生成環(huán)乙胺和乙二胺[33]。

圖2 乙醇胺縮合胺化合成乙二胺反應(yīng)機(jī)理

固體酸催化劑具有特殊的微孔結(jié)構(gòu)可有效抑制副產(chǎn)物的形成，使得乙醇胺縮合胺化反應(yīng)主要生成產(chǎn)物為乙二胺。而且縮合胺化反應(yīng)過(guò)程不需氫氣的參與，壓力相對(duì)較低，因此固體酸催化胺化合成乙二胺已成為新的研究方向。目前大量的研究主要集中于改變分子篩的表面酸性、晶體內(nèi)靜電場(chǎng)，改變孔結(jié)構(gòu)等，其中沸石改性所采用的手段有離子交換、脫鋁處理、孔結(jié)構(gòu)修飾及表面鈍化處理等[34]。

固體酸縮合催化劑的發(fā)展經(jīng)歷了鹵化物固體磷酸、鎢酸、鈮酸、雜多酸、分子篩的過(guò)程。近年來(lái)，利用各種分子篩為催化劑進(jìn)行乙醇胺縮合胺化反應(yīng)合成乙二胺的研究取得了較好的成果。黃偉等采用 NH4Cl離子交換后的 MOR型分子篩作載體,并加入活性氧化鋁制備成強(qiáng)固體酸催化劑，并以此催化劑，在反應(yīng)溫度 340℃，NH3/MEA摩爾比為50、NH3分壓為0.17 MPa的條件下催化胺化單乙醇胺，可選擇性得到乙二胺，單乙醇胺轉(zhuǎn)化率大于80%，乙二胺選擇性為48.1%。

張進(jìn)等研究發(fā)現(xiàn)催化劑的表面酸性與催化劑活性有著密切的聯(lián)系，適當(dāng)?shù)乃嶂行谋┞队欣诜磻?yīng)的進(jìn)行，但過(guò)多的酸中心會(huì)引起其它的裂解反應(yīng)和縮合反應(yīng)[35]。Segawa等用鹽酸使絲光沸石催化劑適當(dāng)脫鋁,在310 ℃、氨氣氣氛下常壓反應(yīng),單乙醇胺轉(zhuǎn)化率51.7 % ,乙二胺選擇性達(dá)86.3 %。Segawa等認(rèn)為催化反應(yīng)中強(qiáng)B酸是催化反應(yīng)的活性中心，MEA的轉(zhuǎn)化率和EDA選擇性與B酸中心的數(shù)量與強(qiáng)度密切相關(guān)，并提出了酸性沸石上MEA與NH3反應(yīng)機(jī)理，在催化劑中的B酸中心有利于提高催化反應(yīng)活性,而過(guò)度脫鋁則會(huì)使表面酸中心損失,沸石框架結(jié)構(gòu)被破壞,使催化活性及乙二胺選擇性下降[36]。King等在含有Fe、Ti的固體磷（鎢）酸催化劑作用下，三乙烯二胺與乙醇胺發(fā)生重排反應(yīng)可生成乙二胺，高分子產(chǎn)物在同一催化劑上裂解為低分子產(chǎn)品，可有效地調(diào)節(jié)產(chǎn)物組成[37]。

戴燕等采用熱水法合成出ZSM-5型沸石分子篩，并考察了ZSM-5催化縮合反應(yīng)合成乙二胺的催化性能。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，硅鋁比和活性中心種類(lèi)對(duì)選擇性影響較小，但對(duì)總收率有較大的影響[38]。楊建明等采用具有納米晶相結(jié)構(gòu)的絲光沸石通過(guò)浸漬改性制備了用于胺化反應(yīng)的催化劑，考察了絲光沸石晶粒尺寸和結(jié)晶度對(duì)乙醇胺胺化反應(yīng)的影響。研究發(fā)現(xiàn)乙醇胺的轉(zhuǎn)化率與絲光沸石的晶粒尺寸密切相關(guān)，而胺化反應(yīng)的選擇性決定于與絲光沸石的結(jié)晶度，結(jié)晶度越高，乙二胺的反應(yīng)選擇性越高[39]。

3 結(jié)語(yǔ)

乙二胺是重要的化工原料，國(guó)內(nèi)對(duì)乙二胺的需求量正逐年遞增，但是國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)對(duì)乙二胺的需求。從長(zhǎng)遠(yuǎn)利益考慮，國(guó)內(nèi)必須加大對(duì)乙二胺的投資力度，著力解決國(guó)內(nèi)對(duì)乙二胺日益增長(zhǎng)的需求與落后的生成技術(shù)之間的矛盾。國(guó)內(nèi)目前主要采用 EDC法生產(chǎn)乙二胺，該法生產(chǎn)工藝落后、污染嚴(yán)重、投資費(fèi)用高。而MEA法污染相對(duì)較小，投資費(fèi)用較低，適合于大規(guī)模、聯(lián)系化生產(chǎn)，是當(dāng)今研究的主要方向。國(guó)內(nèi)必須加強(qiáng)對(duì)MEA催化胺化反應(yīng)合成乙二胺的工藝研究，完善其生產(chǎn)技術(shù)，提升我國(guó)乙二胺生產(chǎn)技術(shù)水平。

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Synthesis Progress of Ethylenediamine

HUANG Ke-lin1,3, WANG Ze-fen2, SUN Guo-song1, ZHANG Xue-wang1,MO Bin-hui1, WEI Yi1,2, WANG Gui-ying1,2, LIU Yu-hong1, NING Hong1
(1.Guangxi Research Institute of Chemical Industry, Nanning 530001,China;2.School of Chemistry and Chemical Engineering, Guangxi University, Nanning 530004,China;3. Guangxi Xinjing Science & Technology Co., Ltd., Nanning 530001, China)

The production technologies and synthesis progress of ethylenediamine by EDC and MEA was summaried, and MEA was mainly introduced. It was put forward that we should pay more efforts on the study of the synthesis process of ethylenediamine according to the actual situation of our country.

ethylenediamine; dichloroethane; ethanolamine; catalysis; research development

TQ 226.31

A

1671-9905(2010)08-0036-05

廣西科學(xué)基金資助項(xiàng)目（桂科自0832192），廣西培養(yǎng)新世紀(jì)學(xué)術(shù)和技術(shù)帶頭人專(zhuān)項(xiàng)資金資助項(xiàng)目(2004224)

2010-03-24