蔣 荃 劉玉軍(中國建筑材料科學(xué)研究總院,北京 100024)
劉儒平2)(中國科學(xué)院電子學(xué)研究所,北京, 100070)
鋼筋腐蝕是一個電化學(xué)過程,鋼筋鍍鋅后在電解液存在的條件下,電流將從鋼筋流向鋅。 鋅為正極,鋼筋為負(fù)極,鋅比鐵活潑先腐蝕,這樣通過犧牲陽極的途徑保護(hù)了陰極鋼筋不受腐蝕破壞,從而提高了混凝土耐久性和可靠性。尤其在流動的海水和鹽水中,氯離子對鋅腐蝕的影響要比對鋼筋腐蝕的影響小的多。
鍍鋅鋼筋的制作:將直徑為d=7.5mm的A3建筑用光圓鋼筋通過除銹、清洗、打毛后將鋼筋進(jìn)行熱浸鍍鋅。 在鍍鋅過程中,鍍鋅槽要保持450—460℃。 在此溫度下,鋅和鐵的反應(yīng)先快后慢,反應(yīng)速度與鋼鐵種類有關(guān)。反應(yīng)中鋅與鐵生成的鋅鐵合金處于鍍層的內(nèi)側(cè)緊鄰鋼筋表面界面處,而純鋅鍍層固化在外表面。
試驗(yàn)用立方體試件:水泥:標(biāo)準(zhǔn)沙:水=1:3:0.5。 試件分為兩大組:一組埋有直徑為d=7.5mm的A3 建筑用光圓鋼筋;另一組埋有熱浸鍍鋅鋼筋。 二組試件尺寸均為30×30×90(mm)。 試件按GB8076-91 標(biāo)準(zhǔn)成型,成型時分別摻入水泥含量的1%、5%、7% NaCl,目的是提高體系中氯離子的含量,模擬強(qiáng)腐蝕環(huán)境。 成型后將試件放入標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)室,養(yǎng)護(hù)至28 天時開始試驗(yàn)。
主要實(shí)驗(yàn)儀器:VersaStat Ⅱ恒電流恒電位儀;飽和甘汞電極作為參比電極;不銹鋼片作為輔助電極。 電化學(xué)試驗(yàn)裝置如圖1。
電化學(xué)實(shí)驗(yàn):按照混凝土中鋼筋半電池電位的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法(ASTM C876—80)進(jìn)行試驗(yàn)。 根據(jù)ASTM C876 標(biāo)準(zhǔn)-270mV 為鋼筋腐蝕電位[1],試驗(yàn)中用飽和甘汞電極(SCE)代替飽和硫酸銅電極(CSE)作為參比電極,-220mV 為鋼筋腐蝕電位[2]。 試驗(yàn)中半電池電位測試結(jié)果主要作為定性判斷腐蝕狀態(tài)的根據(jù)。 鋼筋與混凝土中的孔溶液相接觸,孔溶液主要由飽和Ca(OH)2溶液組成。鋼筋在介質(zhì)溶液中會在界面處形成雙電層,并于界面兩側(cè)產(chǎn)生電位差,利于這一原理,可借助測得的電位差來了解鋼筋在介質(zhì)中的狀態(tài)。由于無法直接測得該電勢差值,只能通過參比電極與所測金屬的電位差相比較,得到一個相對值,即金屬在介質(zhì)中的相對電位。 通過測定鋼筋/混凝土與混凝土表面上的參比電極之間連成的系統(tǒng)所反映的電位差來評定鋼筋的銹蝕狀態(tài)?,F(xiàn)行測試結(jié)果的判定參考標(biāo)準(zhǔn)見表1。
表1 評定鋼筋的銹蝕狀態(tài)現(xiàn)行判定參考標(biāo)準(zhǔn)
試件在成型時分別摻入水泥質(zhì)量的1%、5%、7% NaCl(分析純),目的是提高體系中氯離子的含量,模擬強(qiáng)腐蝕環(huán)境。養(yǎng)護(hù)28 天后將所有試件放入3.5%的氯化鈉水溶液中連續(xù)浸泡28 天,到測試時取出,測試后繼續(xù)浸泡在此鹽溶液中。
測試方法:將飽水海綿放置在試件表面上,然后將輔助電極置于含飽水的海綿上,參比電極的前端放置在輔助電極中心露出的飽水海綿上,以上均保持緊密接觸。將飽和甘汞電極和工作電極上的導(dǎo)線與恒電流恒電位儀上對應(yīng)的導(dǎo)線相連接。 靜置1-2 分鐘后,待恒電流恒電位儀上顯示數(shù)據(jù)穩(wěn)定后記錄其數(shù)據(jù)。 試驗(yàn)中,取同組4 塊試件的平均數(shù)據(jù)作為測試結(jié)果。
鋼筋混凝土試件在養(yǎng)護(hù)28 天后,將所有試件放入3.5%的氯化鈉水溶液中浸泡到測試時取出,測試后繼續(xù)浸泡在此鹽溶液中,每隔一段時間測量一次體系的半電池電位。 測量結(jié)果見圖2 與圖3,其中每次測量的電位值為四個相同試件的平均值。從半電池電位圖2 中普通鋼筋電位與時間的曲線可以看出,上述摻氯化鈉的各試件在氯化鈉溶液中浸泡8 天之內(nèi),腐蝕電位平穩(wěn),說明無腐蝕現(xiàn)象;在8~15 天內(nèi)的半電池電位下滑,說明有腐蝕趨勢。隨著在鹽水中浸泡時間的延長,各試件的腐蝕電位均呈降低趨勢。由表1 評定鋼筋銹蝕狀態(tài)現(xiàn)行判定參考標(biāo)準(zhǔn),由圖2 可知:摻有1%NaCl的普通鋼筋試件開始腐蝕的時間為大約11 天。 從測試開始,含5%和7% NaCl的普通鋼筋試件的鋼筋腐蝕電位均小于-220mV,可見高濃度氯離子含量的增加抑制了鋼筋鈍化層的生成??梢娫诟g性很強(qiáng)的環(huán)境中,對鋼筋鍍鋅是很有必要的。
圖3 為鍍鋅鋼筋的電位—時間曲線,曲線反映了這種鍍鋅鋼筋與普通鋼筋不同的電勢行為。這些曲線表明在鍍鋅鋼筋試件中的腐蝕電位很低,腐蝕電位的降低是由于鋅的腐蝕電位低造成的。鋅電勢變化范圍為-1000mV~―800mV,當(dāng)0~8 天時,腐蝕電位平穩(wěn),說明基本無腐蝕現(xiàn)象;在8~18 天時,各試件的半電池電位下滑,說明隨著浸泡周期的延長,鍍鋅鋼筋所處的環(huán)境腐蝕性加強(qiáng),試件的腐蝕性隨之加強(qiáng),其中摻入7%NaCl的試件腐蝕趨勢最大。 摻入1%NaCl的試件腐蝕趨勢較為平緩;在18~24 天時,三組試件的腐蝕電位均呈上升趨勢,說明鍍鋅鋼筋腐蝕時所形成的腐蝕產(chǎn)物有一定的保護(hù)作用,降低了鋅鍍層腐蝕速度,使其抗腐蝕能力加強(qiáng),隨著時間的延長,電位繼續(xù)趨于正移,鋼筋腐蝕受到抑制。
對分別摻有1%、5%、7%NaCl的混凝土中普通鋼筋與鍍鋅鋼筋混凝土進(jìn)行腐蝕電流密度測量,獲得腐蝕電流密度(Icorr)隨時間的變化情況(如圖4~圖6)。
由圖4~圖6 知:在所有的混凝土試件中,當(dāng)混凝土中摻有相同含量的氯離子時,普通鋼筋的腐蝕電流密度Icorr 高于同期的鍍鋅鋼筋的腐蝕電流密度Icorr。 當(dāng)腐蝕電流密度Icorr<0.1μA/cm2時,可視為鋼筋處于鈍化狀態(tài)[1];由于試驗(yàn)室測試鋼筋的活化狀態(tài)時,測試周期較短,一些學(xué)者提出當(dāng)Icorr>0.01μA/cm2時,鋼筋開始腐蝕[3]。 鋼筋處于鈍化狀態(tài)時腐蝕電流密度Icorr<0.01μA/cm2,混凝土中摻入5%、7%NaCl的普通鋼筋在測試開始階段就處于活化狀態(tài),受到腐蝕。 而混凝土中摻入1%NaCl 時,直到11 天后,普通鋼筋混凝土中的鋼筋才開始腐蝕,這一結(jié)果與前述的電位測量的時間相符合。 對于同種鋼筋而言,同期的腐蝕電流密度Icorr 隨氯化鈉含量的增加而增加。
1.熱浸鍍鋅鋼筋作為鋼筋自身的直接防腐措施,在氯鹽環(huán)境中能夠延長鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的使用壽命。 鍍鋅鋼筋能夠充分推遲氯離子誘導(dǎo)腐蝕,惡劣環(huán)境中對鋼筋進(jìn)行鍍層是必要的。
2.鍍鋅鋼筋的腐蝕電勢低于普通鋼筋的腐蝕電勢,鋅電勢變化范圍為-1000mV~―800mV,普通鋼筋的電勢變化范圍為-590mV~20 mV,這種模式的特點(diǎn)是由于鋅具有較高的負(fù)電勢,當(dāng)鋼鐵構(gòu)件遭受腐蝕時,鋅層作為陽極,自身首先溶解而犧牲,鐵作為陰極而得到保護(hù),并且即使鋅層被劃傷,也能在一定范圍內(nèi)得到一定程度的自修復(fù),使鋼筋繼續(xù)得到保護(hù)。
[1]劉志勇,孫偉.多種因素作用下混凝土碳化模型及壽命預(yù)測[J].混凝土,2003,(12):3.
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[3]黃振安.混凝土碳化效應(yīng)對鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的破壞作用.建井技術(shù),1996,(1):24.