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    鍋爐化學(xué)清洗中鈍化工藝選擇

    2010-07-23 12:57:24呂茹
    山東電力技術(shù) 2010年3期
    關(guān)鍵詞:爐水汽包磷酸鹽

    呂茹

    (山東百年電力發(fā)展股份有限公司,山東龍口265700)

    0 引言

    山東百年電力公司3~6號鍋爐均為武漢鍋爐廠生產(chǎn)的汽包鍋爐,投運于上世紀90年代,3號、4號鍋爐型號為WGZ-670/140-2型,6號鍋爐為WGZ-670/13.7-6型,爐水采用低磷酸鹽處理工藝。由于鍋爐結(jié)垢量和清洗年限均已達到清洗要求,于2007—2009年分別進行了化學(xué)清洗,其中6號,3號鍋爐采用的是聯(lián)氨鈍化工藝,而4號鍋爐采用過氧化氫工藝。這兩種不同的鈍化工藝給鍋爐啟動后的爐水水質(zhì)帶來截然不同的影響,6號和3號鍋爐啟動后水質(zhì)較長時間沒有恢復(fù),6號鍋爐隨后還出現(xiàn)了嚴重的磷酸鹽隱藏現(xiàn)象,而4號鍋爐啟動后水質(zhì)很快轉(zhuǎn)入正常狀態(tài)。

    1 鍋爐運用聯(lián)氨鈍化工藝實例

    1.1 6號鍋爐

    2007年,6號鍋爐化學(xué)清洗,采用聯(lián)氨工藝進行鈍化。清洗結(jié)束后驗收,除垢率92.53%,金屬腐蝕速率3.30 g/(m2·h),因測試方法所限沒有對鈍化膜的質(zhì)量進行檢驗。鍋爐啟動后,爐水呈渾濁狀,pH值最低5.98,鐵含量最大21 250 ug/L。經(jīng)大量排污換水、添加磷酸三鈉和氫氧化鈉,爐水水質(zhì)在鍋爐點火46 h之后轉(zhuǎn)入正常。此后,爐水磷酸鹽含量持續(xù)偏低(0.4 mg/L以下,有時甚至檢測不到),出現(xiàn)了較嚴重的磷酸鹽隱藏現(xiàn)象,在機組升降負荷時,磷酸鹽含量最大相差約10幾倍。在隨后的幾個月內(nèi),通過進行多次模擬小試及現(xiàn)場調(diào)整試驗,將爐水處理方式調(diào)整為低氫氧化鈉處理,在運行中使鋼鐵逐步產(chǎn)生永久性鈍化膜,從而減緩鍋爐腐蝕,爐水磷酸鹽隱藏現(xiàn)象逐步得以消除。

    1.2 3號鍋爐

    2008年,3號鍋爐化學(xué)清洗,清洗工藝與6號鍋爐相同,也是采用聯(lián)氨進行鈍化。驗收時用酸性硫酸銅點滴試驗檢驗鈍化膜耐蝕性,各點變色時間均小于10 s。開機后黑渾樣水持續(xù)了2天,經(jīng)大量排污換水之后,爐水肉眼看起來澄清,過濾后有細微顆粒狀黑渣,給水、凝結(jié)水、蒸汽的SiO2含量超標。之后,利用機組調(diào)峰停運的機會進行了整爐換水,重新點火后采取了對鍋爐啟動過程中進行低濃度堿煮洗方案,向爐內(nèi)加入磷酸三鈉和氫氧化鈉的混合液,控制磷酸根含量為8~10 mg/L,pH值10~11,煮洗48 h,期間每隔4 h底部排污1次。之后,爐水水質(zhì)逐步得到改善,給水、凝結(jié)水、蒸汽的各項指標均在合格范圍內(nèi)。鍋爐轉(zhuǎn)入正常運行階段后,吸取6號鍋爐經(jīng)驗,對爐水采用了低氫氧化鈉處理方式,沒有發(fā)生磷酸鹽隱藏現(xiàn)象。

    1.3 推論

    在鍋爐化學(xué)清洗中,鈍化階段是非常重要的一個環(huán)節(jié)。無論采用無機酸還是有機酸進行鍋爐化學(xué)清洗,在除去各種垢類和腐蝕產(chǎn)物的同時,也使金屬表面轉(zhuǎn)化為活化狀態(tài),極易產(chǎn)生腐蝕。6號、3號鍋爐化學(xué)清洗后出現(xiàn)的爐水含鐵量持續(xù)超標以及磷酸鹽隱藏等異?,F(xiàn)象,說明鍋爐化學(xué)清洗鈍化階段沒有在金屬內(nèi)表面形成有效、完整的鈍化膜,致使裸露部分的金屬出現(xiàn)腐蝕所致。由此可見,在鍋爐化學(xué)清洗工作中,鈍化階段是非常重要的一個環(huán)節(jié),如果鈍化工藝選擇不當,將影響整個清洗的效果,甚至導(dǎo)致清洗工作的失敗。

    鈍化質(zhì)量不好給后續(xù)化學(xué)監(jiān)督工作帶來許多問題。鍋爐清洗工作中鈍化質(zhì)量不好將直接影響啟動后的水汽品質(zhì),如爐水鐵含量偏高、磷酸鹽隱藏等異?,F(xiàn)象均可能發(fā)生,從而導(dǎo)致鍋爐熱力系統(tǒng)的腐蝕、結(jié)垢與積鹽,為此,化學(xué)監(jiān)督工作者就要付出很多的心血對爐水水質(zhì)進行調(diào)整、恢復(fù)。

    2 鍋爐運用過氧化氫鈍化工藝實例

    連續(xù)兩臺鍋爐的化學(xué)清洗工作均不成功給我們敲響了警鐘。2009年4月,在4號鍋爐即將清洗之前,作為清洗工作的業(yè)主單位,主動進行大量小試,并參與了鍋爐整個清洗方案的制定,對每個工藝尤其是鈍化工藝進行了實驗、篩選,最終和乙方達成一致,在4號鍋爐化學(xué)清洗中選用過氧化氫鈍化工藝。5月10日、11日,4號鍋爐化學(xué)清洗工作順利完成,過氧化氫鈍化工藝的可靠性得到了充分的驗證。

    2.1 鈍化工藝小型試驗

    對于汽包鍋爐來說,常見的鈍化方法有聯(lián)氨法、亞硝酸鈉法、過氧化氫法和丙酮肟法等。丙酮肟成本太高,亞硝酸鈉不符合環(huán)保要求,因此我們選用聯(lián)氨法和過氧化氫法進行比較性小試。

    2.1.1 試驗方法

    將用氨基磺酸清洗干凈并用檸檬酸漂洗過的4號鍋爐水冷壁管樣分別放入500 mL盛有一定濃度的聯(lián)氨和過氧化氫溶液的燒杯內(nèi),燒杯放入恒溫水浴堝中,根據(jù)表1要求調(diào)整溶液溫度、pH值,采用浸泡模擬試驗法,分別對聯(lián)氨和過氧化氫兩種鈍化方法進行試驗。在試驗過程中,每30 min測試溶液pH值、聯(lián)氨含量,一旦低于工藝要求立即進行調(diào)整、補加(因試驗時測試過氧化氫含量的藥品不全,試驗過程中沒有對過氧化氫含量進行檢測,也沒有對其進行補加)。鈍化結(jié)束后,將試驗管樣取出暴露于大氣中,觀察管樣。

    表1 聯(lián)氨和過氧化氫鈍化工藝控制條件

    2.1.2 試驗結(jié)果

    小型試驗結(jié)果見表2。

    表2 聯(lián)氨和過氧化氫鈍化工藝試驗結(jié)果

    2.1.3 試驗結(jié)果分析

    從試驗結(jié)果可看出,兩種鈍化工藝形成的鈍化膜,過氧化氫明顯優(yōu)于聯(lián)氨。

    根據(jù)上述試驗結(jié)果,加之工期時間要求,確定在4號鍋爐化學(xué)清洗中使用過氧化氫鈍化工藝。

    2.2 4號鍋爐清洗鈍化工藝實例

    2.2.1 鈍化過程

    5月11日,在對4號鍋爐進行氨基磺酸清洗、檸檬酸漂洗之后,加氨水調(diào)節(jié)pH值至9.5~10,然后加入過氧化氫至0.5%,溫度維持在53~57℃,對鍋爐開始進行鈍化。鈍化過程中每30 min化驗pH、溫度、H2O2含量,不滿足工藝要求時立即進行調(diào)整、補加。6 h后,排空鈍化液,立即打開汽包人孔門并拆除臨時系統(tǒng)進行通風(fēng)干燥。

    由于過氧化氫容易分解,我們建議在清洗泵入口處采用耐腐蝕插桶泵加入,使過氧化氫直達被鈍化金屬的表面。清洗公司因故沒有采納我們的建議,實際操作時,過氧化氫由人工自清洗箱頂部加入,實際加入量約為0.6%。

    2.2.2清洗效果檢查

    (1)汽包內(nèi)部狀況如圖1所示。自旋風(fēng)分離器百葉窗以上部位呈不均勻銹色,其余部位呈銀灰色,無殘余垢。汽包底部有少量黑色沉積物,進行了人工清理。

    圖1 化學(xué)清洗后汽包內(nèi)狀況

    (2)水冷壁內(nèi)部如圖2所示。內(nèi)壁呈灰色,鈍化膜完整,無二次銹蝕,無過洗現(xiàn)象。對水冷壁管進行了殘余垢量分析,清洗除垢率為96.57%,鈍化膜酸性CuSO4點滴試驗,變色時間為13~22 s,鈍化膜耐蝕性檢驗為優(yōu)良。

    圖2 化學(xué)清洗后的水冷壁管

    (3)下聯(lián)箱內(nèi)壁呈灰色,個別部位有浮銹,底部有少量黑色沉積。

    (4)金屬平均腐蝕速率為3.18 g/(m2·h)。

    上述檢查結(jié)果符合DL/T794-2001《火電廠鍋爐化學(xué)清洗導(dǎo)則》要求,對本次鍋爐化學(xué)清洗質(zhì)量評定為優(yōu)良。

    2.2.3 鍋爐化學(xué)清洗后的啟動

    5月18日,4號鍋爐點火,初始給水、爐水渾濁,過濾后有細小黑灰色顆粒,其pH值7.79,鐵含量為1 800 ug/L。向爐內(nèi)連續(xù)加氫氧化鈉,同時開大連排,加強定排,6 h后爐水澄清,pH值為9.30,鐵含量為139 ug/L,至滿負荷8 h,爐水、給水、凝結(jié)水、蒸汽等各水質(zhì)均已合格。之后,爐水處理轉(zhuǎn)為正常運行階段的低磷酸鹽處理。自開始統(tǒng)計汽水品質(zhì)合格率開始至6月20日1個月的時間內(nèi),爐水鐵含量平均值為112.8 ug/L(共測試16次,剔除1次因細小黑渣影響出現(xiàn)的峰值),之后爐水鐵含量一直在10~30 ug/L之間,未出現(xiàn)磷酸鹽隱藏現(xiàn)象,其他水質(zhì)均在期望值范圍內(nèi)。

    3 兩種鈍化工藝比較

    1)從鈍化膜質(zhì)量來看,過氧化氫鈍化工藝優(yōu)于聯(lián)氨。

    2)從鍋爐化學(xué)清洗后水質(zhì)恢復(fù)情況來看,過氧化氫鈍化工藝明顯優(yōu)于聯(lián)氨鈍化。

    3)從鈍化階段用時來看,聯(lián)氨鈍化工藝用時48 h,過氧化氫鈍化僅用時6 h,對于清洗工期緊張的鍋爐顯然過氧化氫工藝是較佳選擇。

    4)聯(lián)氨鈍化溫度較高,90~95℃,過氧化氫鈍化溫度較低,53~57℃。從鍋爐安全的角度考慮,汽包內(nèi)溫度應(yīng)小于50℃才允許打開汽包人孔門,若清洗結(jié)束急于打開汽包檢查清洗結(jié)果,過氧化氫顯然是較好選擇。

    5)聯(lián)氨毒性較強,而過氧化氫是環(huán)境友好型化學(xué)藥劑。

    4 結(jié)論

    在鍋爐化學(xué)清洗工作中,鈍化工藝是非常重要的一個環(huán)節(jié),應(yīng)引起業(yè)主和清洗單位的高度重視。

    過氧化氫法是一種溫度較低且鈍化效果較好的鈍化工藝,無環(huán)境污染,成本低,時間較短,是一種值得推廣的鈍化劑。

    [1]竇照英.電力工業(yè)清洗技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004.

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