萬志江,潘湛昌,張宏梅,宋 凱,何喜威,蕭炬榮,李麥丹,梁李新,劉 端
(廣東工業(yè)大學(xué)輕工化工學(xué)院,廣東 廣州 510006)
為了解決飲用水氯化消毒可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物“鹵代有機烴”等物質(zhì)對人體健康的潛在危害,人們一直在尋求新的飲用水消毒方法。自1985年首次發(fā)現(xiàn)TiO2具有對微生物的滅活作用后,TiO2光催化滅活微生物和大腸桿菌的研究已有報道[1~4]。光電催化方法不但克服了懸浮法分離困難的缺點,而且顯著提高了降解效率,已應(yīng)用于光電催化降解有機物方面[5,6]。目前,國內(nèi)外尚無應(yīng)用光電催化方法滅活水中大腸桿菌的報道。作者在此采用光電催化方法殺滅水中大腸桿菌,利用正交實驗得出了最佳凈水效果下的電極板間距、電壓和殺菌時間等實驗參數(shù)。
水樣取自廣東工業(yè)大學(xué)人工湖。
Na2HPO4、KH2PO4、土豆瓊脂培養(yǎng)基、牛肉膏蛋白胨培養(yǎng)基,市售;蒸餾水。
30 V直流穩(wěn)壓電源,培養(yǎng)皿,無菌操作臺,濕熱滅菌鍋,恒溫培養(yǎng)箱。
圖1 光電催化反應(yīng)裝置
光電催化反應(yīng)器材質(zhì)為石英玻璃,電極正極為35 mm×55 mm的泡沫鎳負載鈷摻雜二氧化鈦,負極為Φ5 mm×100 mm的碳棒,紫外光源為波長為253.7 nm、9 W的紫外燈,100 mL溶液。
以大腸桿菌濃度為考核指標。采用平皿計數(shù)法測定水中的活菌數(shù)。采用土豆瓊脂培養(yǎng)基或牛肉膏蛋白胨培養(yǎng)基,在37°C下恒溫培養(yǎng)24 h,測定水中細菌總數(shù)。
在電極板間距為30 mm、外加電壓為10 V的條件下比較光催化和光電催化的滅菌效果,結(jié)果見表1。
表1 光電催化和光催化滅菌效果對比
由表1可見,光電催化滅菌效果明顯優(yōu)于光催化。
圖2 細菌濃度和電壓的關(guān)系
由圖2可見,殺菌時間相同時,不同電壓下光電催化的滅菌效果差別很大。在電壓為0~12 V時,滅菌率隨著電壓的升高而升高;在電壓為12~18 V時,滅菌率隨著電壓的升高而降低。這是因為正極偏壓的增大阻止了光生空穴和光生電子的復(fù)合,增加了光生空穴和羥基自由基的數(shù)量,從而提高了催化活性,因此隨著電壓的增大,滅菌率不斷升高。但光強一定時,光生電子的數(shù)量也是一定的,當(dāng)外加電壓達到一定值時,光生載流子已達到充分分離,繼續(xù)增大電壓,產(chǎn)生的氣泡反而附在電極表面,形成隔離層,降低了電極和溶液的接觸面積,滅菌率反而有所降低。因此,選擇較適宜電壓為12 V。
圖3 滅菌率和電極板間距的關(guān)系
由圖3可見,相同殺菌時間和電壓下,不同電極板間距下光電催化的滅菌效果差別很大。當(dāng)電極板間距在6~40 mm范圍內(nèi)時,滅菌率隨著電極板間距的增大而升高??梢?,過小的電極板間距影響了溶液的擴散,不利于光電催化實驗的進行。
為探討適宜的工藝條件,以電壓、殺菌時間、電極板間距為考察因素,以滅菌率為考核指標進行正交實驗,其因素與水平見表2,結(jié)果與分析見表3。
表2 正交實驗因素與水平
表3 正交實驗結(jié)果與分析
由表3可知,各因素對光電催化滅菌率的影響大小依次為:殺菌時間>電極板間距>電壓。最佳光電催化滅菌條件為A3B3C2,即電壓15 V、殺菌時間15 s、電極板間距40 mm,在此條件下,對大腸桿菌的滅菌率達到100%。
在本實驗研究的條件下,用12 V電壓、40 mm的電極板距離,滅活取自廣東工業(yè)大學(xué)人工湖的水樣的細菌,對照組的細菌濃度為1564×102cfu·mL-1,經(jīng)光電催化處理180 s以后,出水細菌濃度為0 cfu·mL-1,完全符合國標對飲用水的要求(細菌濃度小于50 cfu·mL-1、大腸桿菌濃度小于3 cfu·mL-1)。
用泡沫鎳負載鈷摻雜二氧化鈦和碳棒組成的光電催化裝置,對236 cfu·mL-1大腸桿菌有很強的殺菌作用,在電壓為15 V、殺菌時間為15 s、電極板間距為40 mm條件下,對大腸桿菌的滅菌率達到100%,達到國家飲用水標準。
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