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    關于出口水產(chǎn)品中有機磷農(nóng)藥殘留檢測的風險評估報告

    2010-05-18 11:14:26王潔亮梁啟平
    中國動物檢疫 2010年6期
    關鍵詞:水產(chǎn)品水產(chǎn)原料

    張 超,陳 俊,王潔亮,梁啟平

    (寧波出入境檢驗檢疫局,浙江 寧波 315012)

    前言

    寧波依山傍海,各種資源充足,尤其水產(chǎn)種類繁多,其中出口較多的水產(chǎn)品種類主要包括凍魚(片)、凍魚糜制品、蝦蟹類(包括凍蝦、脫水蝦仁、蝦干等)、軟體動物產(chǎn)品類(包括凍魷魚、凍章魚及其各種干制品、調味品)、冷凍烤鰻(片)等,產(chǎn)品主要出口日本、韓國、澳大利亞、歐盟、泰國和中國臺灣等國家和地區(qū)??偟膩碚f,寧波地區(qū)出口水產(chǎn)品質量比較穩(wěn)定,一方面是因為檢驗檢疫部門狠抓檢驗檢疫工作質量,提高問題檢出率,強化對出口產(chǎn)品的查驗力度,有效地保證了出口水產(chǎn)品質量安全衛(wèi)生;另一方面,出口水產(chǎn)品的生產(chǎn)企業(yè)在檢驗檢疫部門的監(jiān)管和幫扶下,充分認識了加強出口食品安全衛(wèi)生質量意識的重要性,強化原輔料驗收把關,加強生產(chǎn)過程中衛(wèi)生質量控制,建立起有效的HACCP安全衛(wèi)生管理體系,從而在內因上保證了出口水產(chǎn)品質量安全。

    1 各種農(nóng)藥介紹

    1.1 甲拌磷

    性質:又名西梅脫(Thimet)或稱三九一一。學名二硫代磷酸O,O二乙基-S-乙硫基甲基酯。一種有機磷內吸殺蟲劑。純品是無色易流動的液體。沸點118℃~120℃(0.1千帕或0.8毫米汞柱)。折射率 1.5349(25℃)。工業(yè)品為淺黃色液體,或深褐色液體。有惡臭。相對密度1.167(25℃)。難溶于水。農(nóng)業(yè)上主要加工成活性炭粉劑或乳劑 。用于棉花、甜菜、蘿卜等拌種或浸種。種子經(jīng)處理后,由于內吸作用,在苗期對蚜蟲、螨、薊馬、介殼蟲等,有強毒殺力,且殘效持久。如配成1%的顆粒劑,可直接撒布于種行內。但對人畜有劇毒,嚴禁噴灑??捎晌辶蚧着c乙醇作用,生成O,O-二乙基二硫代磷酸酯(C2H5O)2P(S)SH,再與甲醛和乙硫醇縮合而成。

    1.2 甲胺磷

    化學品中文名稱:甲胺磷,又名多滅靈,分子式:C2H8ONPS;分子量:141.14;主要成分含量:50%乳油。

    外觀與性狀:純品為白色針狀晶體,工業(yè)品為無色粘稠狀液體,冷卻或放置后能析出針狀結晶。熔點(℃):43(純);18~25(工業(yè)品);溶解性:微溶于水,溶于醇。主要用途:廣譜高效殺蟲劑,用于防治棉紅蜘蛛、蚜、螨等,對抗藥性蟲害有良好防治效果。

    1.3 敵敵畏

    分子式C4H7Cl2O4P,分子量220.98。簡稱DDVP。是一種有機磷殺蟲劑。無色液體,不易燃燒。沸點140℃(2666帕~26580帕)、密度(25/4℃)1.415g/cm3。有揮發(fā)性。稍溶于水,能與大多數(shù)有機溶劑混溶。農(nóng)業(yè)上用于防治棉蚜、甜菜葉跳蟲、櫻桃實蠅以及衛(wèi)生害蟲等。可由敵百蟲在氫氧化鈉溶液中脫去氯化氫生成,或由亞磷酸三甲酯與三氯乙醛反應制成。

    純品為無色至琥珀色液體,微帶芳香味。制劑為淺黃色至黃棕色油狀液體,在水溶液中緩慢分解,遇堿分解加快,對熱穩(wěn)定,對鐵有腐蝕性。對人畜中毒,對魚類毒性較高,對蜜蜂劇毒。

    敵敵畏為廣譜性殺蟲、殺螨劑。具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。觸殺作用比敵百蟲效果好,對害蟲擊倒力強而快,因此也常被用來驅蟲除蛆等。

    根據(jù)以上各種農(nóng)藥的分析,這三種農(nóng)藥主要應用在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)之中。但敵敵畏使用范圍更廣,因此對水產(chǎn)品的殘留風險也較其他兩種農(nóng)藥要高。

    2 原料中農(nóng)藥殘留的風險分析

    2.1 不同捕撈方式的風險差異分析

    出口水產(chǎn)品的原料,從捕撈方式分,大致可以分為海水野生捕撈、海水養(yǎng)殖、淡水捕撈和海捕暫養(yǎng)四類。而寧波地區(qū)出口水產(chǎn)品原料99%以上是來自海水野生捕撈的。其次是淡水養(yǎng)殖;而淡水捕撈和海捕暫養(yǎng)目前基本沒有。

    2.1.1 海水野生捕撈

    海水野生捕撈是水產(chǎn)加工企業(yè)原料來源的主要方式。又可根據(jù)原料所處海域分為深海遠洋捕撈和近海捕撈。深海遠洋捕撈的原料多是來自于無污染的公海海域,且遠離大陸,因此原料本身基本沒有含農(nóng)藥殘留的風險。如魷魚、金槍魚等均屬于深海遠洋捕撈的水產(chǎn)品。下面以金槍魚為例進行分析。

    捕撈海域:西太平洋海域。在原料捕撈上,因為是公海捕撈,不同于傳統(tǒng)捕撈上的近海捕撈,一方面公海內的水資源環(huán)境很好,避免了水資源的污染,在公海上捕撈的金槍魚,更有效的保證了新鮮度。

    捕撈方式:圍網(wǎng)捕撈,即采用一艘大的捕撈船,船上放下快艇將一個很大的網(wǎng)將海平面圍成一個網(wǎng)狀,并收緊。然后用一個網(wǎng)斗將魚直接收起后送入船倉內的冷凍倉。這個過程一般在8小時之內,一個下網(wǎng)過程捕撈金槍魚重量在50000kg~300000kg之間。保證了魚在基本未死亡或死亡時間極短的情況下進行入凍,保證了原料的新鮮度。

    冷凍方式:第一步采用鹽水冷凍:采用高濃度的鹽水在-18℃以下將魚的中心溫度從24℃迅速降溫至-10℃以下,時間控制在8小時之內;第二步干燥冷凍:將第一步鹽水冷凍后的金槍魚從鹽水倉內取出后,直接由輸送機送入干燥倉內冷凍,將魚體中心溫度降溫至-18℃以下,時間控制在8小時之內。

    近海捕撈與深海遠洋捕撈相比,由于可能受到海洋石油開發(fā)對海洋造成的污染,如井臺、工廠等漏油、溢油、井噴等污染事故;沿海那種因海水富營養(yǎng)化而發(fā)生赤潮使海水變質的現(xiàn)象;生活廢棄物、工業(yè)廢棄物和含油污水排入海洋而對海洋生物造成危害等,因此水產(chǎn)原料如各種近海海水魚類受重金屬汞、鉛、鎘、砷以及多氯聯(lián)苯等有害物質污染的幾率大大增加,受農(nóng)藥污染的可能性與深海遠洋捕撈相比也有所增加。但考慮到海洋周圍環(huán)境使用農(nóng)藥的幾率很小,以及農(nóng)藥與海水的比例差距,因此與重金屬及其他化學污染的風險相比,近海捕撈水產(chǎn)品中能構成污染的農(nóng)藥殘留風險仍然很低。

    2.1.2 淡水養(yǎng)殖

    我市水土資源豐富,沿海有漫長的大陸架及大量的灘涂,以及可供養(yǎng)殖魚、蝦等的水塘,而且產(chǎn)業(yè)化程度高,養(yǎng)殖產(chǎn)量大,水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)已建成了育苗、養(yǎng)成、飼料、加工、出口等行業(yè)組成的產(chǎn)業(yè),再加上水產(chǎn)養(yǎng)殖產(chǎn)品的成本較低,因此在國際市場上具有較大的價格競爭優(yōu)勢。目前養(yǎng)殖供加工用水產(chǎn)品主要有南美白對蝦、鰻魚等。我局對轄區(qū)內各養(yǎng)殖場實行了備案管理制度,不定期對養(yǎng)殖場進行監(jiān)督管理,以監(jiān)督、確認各項檢驗檢疫要求和規(guī)定在養(yǎng)殖環(huán)節(jié)能得到有效落實。在農(nóng)藥殘留方面,因為養(yǎng)殖過程本身不需要使用任何有機磷農(nóng)藥,因此農(nóng)藥殘留的風險與獸藥、重金屬殘留相比相對較低。我們要求養(yǎng)殖用水水質必須符合《漁業(yè)水質標準》(GB11607-89),并及時更新,但有些養(yǎng)殖場周圍有種植蔬菜、果樹、水稻、煙草等,可能會使用到有機磷農(nóng)藥作為殺蟲劑進行除蟲,也就產(chǎn)生了污染養(yǎng)殖用水的可能,使養(yǎng)殖水產(chǎn)品產(chǎn)生農(nóng)藥殘留的風險。所以淡水養(yǎng)殖類水產(chǎn)品原料的農(nóng)藥殘留風險比海捕類要高,且風險主要存在于養(yǎng)殖用水和周邊環(huán)境的污染中。

    2.1.3 淡水捕撈和海捕暫養(yǎng)

    淡水捕撈和海捕暫養(yǎng)類水產(chǎn)品目前寧波地區(qū)基本沒有出口。淡水捕撈的水產(chǎn)品,如淡水小龍蝦,由于其生活的淡水水域以及江、河等的周邊環(huán)境可能使用有機磷農(nóng)藥進行殺蟲,其原料農(nóng)藥殘留的風險取決于捕撈水域的水體情況。海捕暫養(yǎng)類的水產(chǎn)品,如梭子蟹,在每年9月份—10月份捕撈時受農(nóng)藥污染可能性很小,但由于考慮到經(jīng)濟效益,一般需在養(yǎng)殖塘內養(yǎng)到來年春節(jié)前后才作為原料加工成咸蟹等出口,其收到農(nóng)藥污染的風險因素類似于淡水養(yǎng)殖類水產(chǎn)品。同時,結合其暫養(yǎng)的季節(jié)剛好為冬季,氣溫較低,養(yǎng)殖塘周圍使用農(nóng)藥殺蟲的可能性很小,因此其風險也應低于淡水養(yǎng)殖類。

    2.2 原料收購運輸過程的風險分析

    目前寧波地區(qū)水產(chǎn)加工企業(yè)的原料收購,主要有四種方式:一是直接從經(jīng)過CIQ備案的捕撈船上收購;二是進/來料加工方式,提供原料的《入境貨物檢驗檢疫證明》、衛(wèi)生證書以及產(chǎn)地證等;三是從CIQ注冊的生產(chǎn)廠收購半成品原料;四是來自通過備案的養(yǎng)殖基地和水域。無論采用哪種方式收購,原料歸根結底均是來自上文分析的四種捕撈方式,其本身農(nóng)藥殘留的風險已在上文進行分析;但由于原料從捕撈水域或養(yǎng)殖場到生產(chǎn)加工企業(yè)的運輸方式和過程存在差異,因此其農(nóng)藥殘留的風險又各不相同。

    目前水產(chǎn)原料的運輸方式主要有三種:一是用集裝箱直接運到生產(chǎn)加工企業(yè);二是用冷凍運輸船直接運到生產(chǎn)加工企業(yè);三是先用運輸船運到目的港,再通過汽車轉運到生產(chǎn)加工企業(yè)。一般用來運輸水產(chǎn)原料的船只和車輛,都是經(jīng)過衛(wèi)生檢驗合格的,但個別捕撈漁船、運輸船和運輸車輛在休船/車期,為了保持船體和車輛的清潔衛(wèi)生,有使用敵敵畏進行除蟲、除蛆的情況存在,因此上述三種運輸方式又以第一種方式受農(nóng)藥敵敵畏污染的風險最小,第三種風險最大。

    3 生產(chǎn)過程中農(nóng)藥殘留的風險分析

    寧波地區(qū)出口水產(chǎn)品企業(yè)內部絕大多數(shù)已實施ISO9000體系管理,且基本上對每個產(chǎn)品列入了HACCP管理,工廠內部基本能按照ISO9000、HACCP、GMP、SSOP等對原、輔料的采購進行合格供方評定,對整個生產(chǎn)工藝流程進行科學管理,嚴格控制殺蟲劑的采購和使用,做到生產(chǎn)區(qū)內不存放,在生產(chǎn)中不使用任何殺蟲劑或農(nóng)藥。因此在生產(chǎn)車間主動使用農(nóng)藥產(chǎn)生的風險基本為零。但在工廠停產(chǎn)期為了保護廠區(qū)綠化而使用農(nóng)藥噴灑除蟲,產(chǎn)生農(nóng)藥飄灑進入生產(chǎn)區(qū)的可能性還是客觀存在的,如果企業(yè)沒有做好有毒有害物質的控制和使用,產(chǎn)品受農(nóng)藥間接污染的風險也就相應存在。

    根據(jù)目前寧波地區(qū)水產(chǎn)加工的實際情況,可以將所有水產(chǎn)品的加工工藝分為簡單加工、深加工和特殊工藝加工三大類。簡單加工的水產(chǎn)品一般為HS編碼屬于03章的水產(chǎn)凍品,其工藝流程一般為流水解凍、分規(guī)格、不經(jīng)過調味或簡單調味、清洗、單凍、金探、包裝等,工藝流程簡單,處理環(huán)節(jié)較少,且未經(jīng)過高溫蒸煮、熟制環(huán)節(jié),因此如果原料在捕撈、運輸過程中或者其他原因受到有機磷農(nóng)藥的污染,最后成品中含農(nóng)藥殘留的風險依然存在。

    深加工的水產(chǎn)品,一般為HS編碼屬于16章的水產(chǎn)制品,其加工工藝除了上述簡單流水解凍、清洗外,還需經(jīng)過多道復雜處理,如魷魚絲的加工工藝中,包含了胴體脫皮/半蒸煮(蒸煮溫度85度左右,時間3min~6min)、烘干、焙燒(溫度 110-120度,時間6分鐘左右)、再烘干(水分25%左右)等環(huán)節(jié);又如冷凍金槍魚魚柳的生產(chǎn)工藝,包含了流水解凍、去內臟、蒸煮(溫度控制在102℃,蒸煮后中心溫度控制在60℃~65℃)、噴淋冷卻(魚體中心溫度降溫至40℃以下)、噴霧冷卻(魚體中心溫度降至26℃以下)、去頭去皮等環(huán)節(jié)。通過上述環(huán)節(jié)的處理,能使最后產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的風險降到最低。

    還有一些特殊傳統(tǒng)工藝加工的水產(chǎn)品,如需經(jīng)過自然風干、晾干的干制水產(chǎn)品,由于暴露在自然環(huán)境中其本身散發(fā)的腥味容易招引蒼蠅等飛蟲的叮擾,同時為了避免產(chǎn)品滋生蟲害,有些加工企業(yè)會在產(chǎn)品上直接使用敵敵畏進行驅蟲,由此產(chǎn)生的農(nóng)藥殘留風險極高。寧波地區(qū)目前沒有出口類似產(chǎn)品。

    4 成品中農(nóng)藥殘留的檢測結果分析

    原料經(jīng)生產(chǎn)加工成成品后,一般需經(jīng)過企業(yè)和我局兩次檢測,合格后方能出口。

    4.1 企業(yè)自檢 一般水產(chǎn)加工企業(yè)都設有專職實驗室檢測人員,除對成品的常規(guī)微生物檢測外,企業(yè)一般還對生產(chǎn)過程中的半成品、工器具、操作臺、水質、操作人員進行微生物檢測。在常規(guī)理化檢測方面,企業(yè)實驗室會對原料、半成品、成品的理化指標進行抽樣檢驗,有效的控制產(chǎn)品的質量。但目前企業(yè)一般還沒有農(nóng)藥殘留自檢自測的設備和能力,基本都是送我局技術中心進行委托檢測。

    4.2 我局檢測 我局檢驗檢疫人員以生產(chǎn)批為單位,對出口水產(chǎn)品抽樣檢驗微生物、重金屬、獸藥殘留等項目。同時,我局從國家局發(fā)布警示通報后,對規(guī)定HS編碼范圍內的三種有機磷農(nóng)藥殘留(甲胺磷、敵敵畏、甲拌磷)進行批批檢測,檢測情況良好。據(jù)統(tǒng)計,北侖局2008年共檢測81批次,慈溪局共檢測57批次,鄞州局共檢測212批,結果均為未檢出。

    5 經(jīng)濟效益分析

    以某水產(chǎn)加工企業(yè)2008年上半年生產(chǎn)加工105柜為例(見表1)。

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    以該公司一年正常出口300個柜的水產(chǎn)品,100個柜的水產(chǎn)罐頭計算,若不檢測有機磷農(nóng)藥殘留,一年就可直接節(jié)省檢測費用18萬元,節(jié)省冷庫貯藏費用30萬元,增加利潤100余萬元,增加社會經(jīng)濟效益400余萬元。同時,一般農(nóng)藥殘留檢測周期在7個~10個工作日,經(jīng)過風險評估實施風險管理后,生產(chǎn)后4天~5天內就能通關,大大加快了產(chǎn)品的通關速度,從而更大意義地保證和提高了產(chǎn)品的品質。

    6 結論

    綜上所述,就寧波地區(qū)而言,出口水產(chǎn)品因原料絕大多數(shù)來源于海水野生捕撈,原料本身含農(nóng)藥殘留的風險很??;運輸過程因方式不同,風險有所差異;廠區(qū)有毒有害物質控制使用情況對產(chǎn)品是否會間接受農(nóng)藥污染有一定影響;整個生產(chǎn)加工過程,又以深加工水產(chǎn)品的風險最低;成品實驗室檢測結果均良好;實施農(nóng)藥殘留檢測風險評估意義重大。因此,為了保證產(chǎn)品質量安全,更好幫扶企業(yè),促進寧波地區(qū)水產(chǎn)品出口,同時結合國家局《關于加強出口冷凍加工食品檢驗的警示通報》中規(guī)定的HS編碼檢測范圍,建議在甲胺磷、敵敵畏、甲拌磷這三種有機磷農(nóng)藥的殘留檢測控制上,對出口報檢HS編碼屬于16章的深加工的水產(chǎn)制品取消檢測。對出口報檢HS編碼屬于03章的簡單加工的水產(chǎn)凍品,根據(jù)《出口食品、農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)分類管理實施辦法》規(guī)定的企業(yè)所屬管理類型,結合企業(yè)實際生產(chǎn)加工情況、原輔料采購驗收情況、有毒有害物質控制使用情況、廠區(qū)衛(wèi)生環(huán)境情況、安全衛(wèi)生防護計劃實施情況和實驗室檢測能力等具體情況,對實施一類管理的企業(yè),70%的出口批次檢測農(nóng)藥殘留;二類管理的企業(yè),80%的出口批次檢測農(nóng)藥殘留;三類及以下的企業(yè),100%批批檢測農(nóng)藥殘留。

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