COD在線監(jiān)測(cè)儀數(shù)據(jù)有效性審核相關(guān)問(wèn)題探討＊

潘 晨

(常州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,213001)

COD在線監(jiān)測(cè)儀數(shù)據(jù)有效性審核相關(guān)問(wèn)題探討＊

潘 晨

(常州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,213001)

筆者根據(jù)長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)實(shí)踐,對(duì) COD在線監(jiān)測(cè)儀數(shù)據(jù)有效性審核中的相關(guān)技術(shù)問(wèn)題進(jìn)行了分析探討,對(duì)改進(jìn) COD在線監(jiān)測(cè)儀的運(yùn)行、規(guī)范比對(duì)監(jiān)測(cè)采樣等工作進(jìn)行詳細(xì)闡述,并就相關(guān)技術(shù)規(guī)范和要求開(kāi)展討論,提出了建設(shè)性意見(jiàn)。

COD在線監(jiān)測(cè)儀

水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的出現(xiàn),大大方便現(xiàn)場(chǎng)及時(shí)監(jiān)控和跟蹤處置,它可以自動(dòng)、連續(xù)監(jiān)測(cè),做到及時(shí)掌握水質(zhì)變化情況,為污染物總量控制和節(jié)能減排的實(shí)施,提供技術(shù)支持。為切實(shí)加強(qiáng)對(duì)污染源的長(zhǎng)效管理,我市較早建立了水污染源在線監(jiān)控系統(tǒng)。09年起我站正式開(kāi)展了對(duì)全市 29家重點(diǎn)污染企業(yè) COD在線監(jiān)測(cè)儀的比對(duì)監(jiān)測(cè)工作。以下本人就開(kāi)展比對(duì)工作過(guò)程中發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題與思考和大家分享。

1 現(xiàn)場(chǎng)比對(duì)監(jiān)測(cè)

1.1 企業(yè)排放污水中的COD濃度變化較大,部分系統(tǒng)采樣管路較長(zhǎng),因此很難保證比對(duì)實(shí)驗(yàn)中手工采集的樣品是進(jìn)入系統(tǒng)分析儀器的樣品。COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)主要由兩部分組成,即水樣采集輸送裝置和水樣定量測(cè)定裝置,所以整個(gè)系統(tǒng)的誤差也來(lái)源于上述二部分。由于儀器進(jìn)樣的誤差大于儀器本身的誤差,考慮到該因素的影響,比對(duì)監(jiān)測(cè)中,在現(xiàn)場(chǎng)條件允許的情況下,應(yīng)盡量保證儀器和手工監(jiān)測(cè)的樣品同步,最大程度杜絕由于人工采樣和在線儀進(jìn)樣不同步而產(chǎn)生的誤差,使得比對(duì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)更加能反映出在線儀本身監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

1.2 很多企業(yè)排放污水中懸浮物較多,長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)運(yùn)行,易導(dǎo)致采樣泵管堵塞,影響取樣量的準(zhǔn)確性,造成測(cè)定結(jié)果偏低。儀器采樣量較少,則系統(tǒng)誤差相對(duì)較大。若采集水樣時(shí)正好有一較大懸浮物顆粒,會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。盡管在線監(jiān)測(cè)儀器有清洗程序,但不能清洗由污水排放池到儀器本身的進(jìn)樣口之間的管路。這樣無(wú)形之中,會(huì)造成測(cè)定誤差。所以建議儀器維護(hù)方應(yīng)每周清洗此管路至少兩次。

2 考核規(guī)范的探討

2.1 在《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范 (試行)》(HJ/T355-2007)表1性能指標(biāo)要求中規(guī)定當(dāng)“COD＜30mg/L時(shí),以接近于實(shí)際水樣的低濃度質(zhì)控樣替代實(shí)際水樣進(jìn)行試驗(yàn)”,其中“實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)偏差要求為 ±10%”。在實(shí)際比對(duì)工作中,本人認(rèn)為對(duì)這句話的理解存在著歧義。在線監(jiān)測(cè)儀實(shí)際水樣是與實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法GB11914進(jìn)行比對(duì)的,從這個(gè)角度出發(fā)“COD＜30mg/L”應(yīng)該理解為實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法監(jiān)測(cè)的結(jié)果小于 30 mg/L。但是這一理解可操作性很差,因?yàn)樵诂F(xiàn)場(chǎng)比對(duì)時(shí),無(wú)法得知比對(duì)水樣的真實(shí)值。所以在實(shí)際操作中我們則認(rèn)為當(dāng)在線儀輸出設(shè)備顯示當(dāng)前結(jié)果為小于 30 mg/L,采用接近于實(shí)際水樣的低濃度質(zhì)控樣替代實(shí)際水樣進(jìn)行試驗(yàn)。若發(fā)生該在線儀本身所出具的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)就不準(zhǔn)確時(shí),那采用標(biāo)樣比對(duì)則極不科學(xué)。

2.2 在線監(jiān)測(cè)儀器的比對(duì)監(jiān)測(cè)方法 主要有兩種:一是質(zhì)控樣的考核,由于樣品中不存在干擾物質(zhì),考核合格率較高;二是實(shí)際水樣的比對(duì)實(shí)驗(yàn),由于在線監(jiān)測(cè)儀器的測(cè)定與實(shí)驗(yàn)室國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法存在差異等因素的影響,比對(duì)合格率較低。本人建議可以采用實(shí)際水樣測(cè)定在線監(jiān)測(cè)儀器的加標(biāo)回收率,來(lái)消除如人為操作、試劑、分析方法等因素引起的誤差,較為適合目前在線監(jiān)測(cè)儀器的質(zhì)量控制。加標(biāo)回收率作為水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制指標(biāo)之一,可以反映測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度,當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率測(cè)定時(shí),所得結(jié)果既可以反映測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度,也可以判斷其精密度。因此,采用實(shí)際水樣測(cè)定在線監(jiān)測(cè)儀器的加標(biāo)回收率,也是判定在線監(jiān)測(cè)儀器測(cè)試準(zhǔn)確度的一種方法,也可成為在線監(jiān)測(cè)儀器驗(yàn)收監(jiān)測(cè)方法之一。個(gè)人建議為,采集實(shí)際水樣樣品,對(duì)在線監(jiān)測(cè)儀器進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)試,至少獲得 3個(gè)數(shù)據(jù),加標(biāo)回收率都應(yīng)在 85～115%的允差范圍內(nèi)。

2.3 目前的COD在線監(jiān)測(cè)、測(cè)試方法復(fù)雜,消耗較多的化學(xué)試劑,如濃硫酸、硫酸銀、重鉻酸鉀、硫酸汞、硫酸亞鐵銨、硫酸鋁鉀、鉬酸銨等。這些化學(xué)試劑的使用一方面造成嚴(yán)重的二次污染,另一方面使運(yùn)行與維護(hù)成本高昂,維護(hù)工作量大且復(fù)雜,而且使用的濃硫酸、重鉻酸鉀溶液等強(qiáng)氧化劑容易使系統(tǒng)管道破損、儀器失靈,也容易對(duì)測(cè)試人員造成人身傷害。COD是一個(gè)條件性指標(biāo),部分反映水體中有機(jī)物的污染程度。TOC反映水體中全部有機(jī)物的含量,更能直接表示水體中有機(jī)污染物的總量,因 TOC的測(cè)定不消耗化學(xué)藥品,不產(chǎn)生二次污染,屬清潔監(jiān)測(cè)技術(shù),是未來(lái)實(shí)現(xiàn)污水中有機(jī)污染物含量在線監(jiān)測(cè)的發(fā)展方向。當(dāng)然,目前國(guó)家對(duì)廢水的考核指標(biāo)是 COD,所以要想以 TOC指標(biāo)來(lái)替代 COD,對(duì)于固定種類的廢水而言,則必須解決 TOC與 COD的相關(guān)性問(wèn)題。

3 在線監(jiān)測(cè)儀器運(yùn)行維護(hù)

3.1 我市 29家重點(diǎn)污染企業(yè) COD在線監(jiān)測(cè)儀中有 17家使用的為 JHC—ⅢA 型在線監(jiān)測(cè)儀 以該在線監(jiān)測(cè)儀為例,其工作原理是電位滴定法,即在強(qiáng)酸溶液中,以銀鹽作催化劑,鉬氨酸、硫酸鋁鉀作助催化劑,經(jīng)恒溫密閉消解 15min后.用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀。由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。眾所周知,企業(yè)排放的污水千差萬(wàn)變,不同行業(yè)的污水實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)定的消解時(shí)間、溫度不盡相同,不能一概而論。因此,對(duì)于儀器商設(shè)定統(tǒng)一的消解時(shí)間、溫度,要針對(duì)不同水質(zhì)中還原性物質(zhì)的易降解難易程度,進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)確定適合消解時(shí)間和溫度。本著既要保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確和較高的監(jiān)測(cè)效率,又要兼顧由于運(yùn)行時(shí)間的過(guò)長(zhǎng)和溫度的過(guò)高而導(dǎo)致能源的浪費(fèi)、運(yùn)行費(fèi)用增多及儀器使用壽命縮短。

[1]《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范 (試行)》(HJ/T355-2007)

[2]《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范 (試行)》(HJ/T353-2007)

[3]《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別技術(shù)規(guī)范(試行)》

X131.2

A

1003-3467(2010)04-0048-01

潘晨 (1981—),女,助理工程師,主要從事水環(huán)境監(jiān)測(cè)。電話:13861191519