錸的分離提取研究進(jìn)展

于世昆,伍艷輝

（同濟(jì)大學(xué)化學(xué)系,上海 200092）

錸（Re）的硬度大、耐腐蝕、耐磨并且具有高熔點(diǎn)、高強(qiáng)度、抗蠕變以及良好的塑性。錸的化合物是石油催化裂化重整過程中的良好催化劑,能夠替代價(jià)格昂貴的鉑銠；錸及其合金在國防、航空航天材料方面有重要的應(yīng)用,如錸 -鉬合金可用于制造國防尖端產(chǎn)品固體推進(jìn)熱敏元件、碳?xì)浠衔锶紵b置和測(cè)量戰(zhàn)略導(dǎo)彈軌跡的衛(wèi)星站等；錸在電子工業(yè)也有重要的應(yīng)用,錸 -鎢合金制備的熱電偶測(cè)溫范圍廣（0～2 500℃）,價(jià)格比鉑 -銠熱電偶便宜；此外,錸在火力發(fā)電機(jī)以及醫(yī)學(xué)等方面應(yīng)用前景十分廣

闊[1～6]。

錸在自然界中非常稀少并且分散,到目前為止世界上還未發(fā)現(xiàn)錸的獨(dú)立礦物,錸資源主要分散在輝鉬礦和銅錸礦中[7～8]。在鉬、銅冶煉過程中,金屬錸幾乎全部轉(zhuǎn)化為較易揮發(fā)的 Re2O7混入到煙塵中,煙塵中大部分的 Re2O7在濕法處理煙塵的過程中與水反應(yīng)生成高錸酸 （HReO4）進(jìn)入廢液。文獻(xiàn)[9]報(bào)導(dǎo),這類廢液中含有高濃度的 H2SO4以及砷（A s）等有毒有害物質(zhì)。因此,從含錸的冶煉廢液中分離提取錸既能夠提高資源的綜合利用率,又能夠有效治理廢液造成的污染,具有重要的市場(chǎng)價(jià)值和環(huán)境效益。本文主要介紹了近年來離子交換法、溶劑萃取法和萃淋樹脂法分離提取錸的研究進(jìn)展。

1 離子交換法

離子交換法是利用離子交換樹脂的活性基團(tuán)與溶液中的含錸離子發(fā)生離子交換從而實(shí)現(xiàn)錸與其他離子的分離,離子交換法具有勞動(dòng)強(qiáng)度低、環(huán)境污染小、回收率高以及樹脂能夠進(jìn)行再生等優(yōu)點(diǎn)[10]。

1.1 強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂

強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂含有強(qiáng)堿性基團(tuán)（如季胺基）,在水中離解出OH-后,形成的樹脂正電基團(tuán)可與溶液中的其它陰離子吸附結(jié)合,發(fā)生離子交換作用。強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂的離解性比較強(qiáng),在不同的 pH下均能正常工作。

林春生[11]等用 201×7強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂對(duì)輝鉬礦焙燒煙氣淋洗液中的錸進(jìn)行了分離回收,確定錸回收的最佳工藝條件,淋洗液的 pH在8.5～9.0條件下,對(duì)錸的吸附率可達(dá) 98％以上,選擇解吸溫度為 60～70℃,用 9％～10％的硫氰酸銨溶液對(duì)樹脂上吸附的錸解吸效果較好。

含錸鉬精礦焙燒過程產(chǎn)生的煙塵淋洗液、壓煮液以及含錸催化劑的浸出液中錸的濃度較高,對(duì)這些溶液的處理報(bào)道較多,但鉬精礦焙燒煙塵浸出液中錸的濃度相對(duì)較低,從浸出液中分離回收錸的報(bào)道較少[12]。馬紅周[13]等用 201×7強(qiáng)堿性凝膠型陰離子交換樹脂對(duì)鉬精礦焙燒煙塵浸出液中的錸進(jìn)行了分離。結(jié)果表明,煙塵浸出液經(jīng)氧化預(yù)處理后,用 201×7樹脂在常溫、pH=9.0時(shí),可以有效富集浸出液中的錸,對(duì)錸的表觀飽和吸附容量為92 m g/g干樹脂。

Lan[14]等報(bào)導(dǎo)了用樹脂礦漿法從鉬精礦焙燒煙塵中回收錸。樹脂礦漿法（resin-in-pu lp p rocess）是在化學(xué)選礦的浸出液處理作業(yè)中,用離子交換樹脂從浸出礦漿中提取目的組分的一種礦漿吸附工藝。在用清水淋洗煙塵過程中,固液比維持在 1∶4,溫度維持在 288～303 K,并不斷地?cái)嚢铦{液。與此同時(shí),用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂 201×7對(duì)淋洗液進(jìn)行吸附,然后用NH4OH+NH4C l溶液洗脫鉬,再用1 mo l/L的 HNO3溶液洗脫錸,錸的回收率高于90％。

1.2 弱堿性陰離子交換樹脂

弱堿性陰離子交換樹脂含有弱堿性基團(tuán),如伯胺基、仲胺基或叔胺基等,在水中能夠解離出 OH-而呈弱堿性,這種樹脂只能在中性或酸性條件（pH =1～9）下工作。

Kho lmogo rov[15]等對(duì)經(jīng)過火法冶金和硝酸處理的含錸鉬精礦的 H2SO4和 HNO3-H2SO4溶液中回收錸進(jìn)行了研究,所用弱堿性陰離子交換樹脂是以苯乙烯和二乙烯苯為骨架合成的,先用樹脂AN-82 -14G和AN-105-14G從含鉬溶液中有選擇性地萃取錸,用濃度為 10％的氨水洗脫錸；再用多孔陰離子交換劑 AN-82-10P和 AN-105-10P從HNO3-H2SO4溶液中萃取鉬,用濃度為 7％的氨水洗脫吸附的鉬。研究結(jié)果,錸、鉬的回收率分別達(dá)到97％與 99.99％,實(shí)現(xiàn)了錸、鉬的有效分離。

劉峙嶸[16]等發(fā)現(xiàn),在鹽酸濃度為 0～0.5 mo l/L范圍時(shí),用弱堿性陰離子交換樹脂 R-518吸附錸,對(duì)錸的靜態(tài)飽和吸附容量為 327.4 m g/g干樹脂,吸附速率常數(shù)為 1.17×10-3s-1。郭錦勇[17]研究了 R -519樹脂對(duì)錸的吸附性能,在鹽酸濃度為0～0.1 mo l/L時(shí),R-519樹脂對(duì)錸的吸附量最大,分配比隨溫度的升高而降低,該過程的離子交換反應(yīng)為放熱反應(yīng),其等溫吸附曲線符合 Freund lish等溫吸附式,測(cè)得 R-519樹脂對(duì)錸的靜態(tài)飽和吸附量為 354.90 m g/g干樹脂。

吳香梅[18]研究了弱堿性陰離子交換樹脂 D 301對(duì)錸（Ⅷ）的吸附性能,結(jié)果表明在 T=298 K,pH= 2.7的 HA c-NaA c緩沖溶液中靜態(tài)飽和吸附容量為 715 m g/g；0.5～5.0 mo l/L HC l溶液可以不同程度地解吸樹脂上的錸,其中 4.0 mo l/L HCl作為解吸劑時(shí),一次解吸率可達(dá) 100％。反應(yīng)開始階段的表觀吸附速率常數(shù) k298K=7.2×10-5s-1；等溫吸附服從 Freund lich經(jīng)驗(yàn)式,吸附反應(yīng)的 △H= -4.4 kJ/mo l,吸附物中樹脂功能基與錸（Ⅶ）的物質(zhì)的量比約為 1∶1。

1.3 螯合型陰離子交換樹脂

螯合型陰離子交換樹脂是一類能與金屬離子形成多配位絡(luò)合物的交聯(lián)高分子材料,與普通的離子交換樹脂相比,螯合型離子交換樹脂與貴重的重金屬離子的結(jié)合力更強(qiáng),選擇性也更高。

X iong[19]等利用紫外可見分光光度法研究了 4 -胺基 -1,2,4-三氮唑樹脂（4-ATR）對(duì) Re（Ⅶ）的靜態(tài)、動(dòng)態(tài)吸附、解吸性能,研究結(jié)果 4-ATR樹脂適合于吸附 Re（Ⅶ）,在溫度為 298 K,pH為 2.6的 HA c-NaA c介質(zhì)中對(duì)錸的飽和吸附量為 354 m g/g樹脂,吸附速率常數(shù) k298=8.2×10-5s-1。4-ATR樹脂對(duì) Re（Ⅶ）的吸附符合 Freund lich經(jīng)驗(yàn)式,用 4.0 mo l/L鹽酸溶液可 100％解吸樹脂吸附的錸。該樹脂能夠進(jìn)行再生和循環(huán)利用,且其吸附性能未發(fā)生明顯下降。

Hagam an[20]等針對(duì)有機(jī)高分子陰離子交換樹脂化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性差、表面積有限以及與溶劑接觸易致溶脹等缺陷,開發(fā)了以功能化有序材料（PMO）制備的新型陰離子交換樹脂,PMO由有機(jī)硅前驅(qū)體制備而成,具有離子液體的結(jié)構(gòu)特征,研究了該樹脂對(duì)高錸酸根（）的吸附性能。向 5 mL濃度為 1×10-4mo l/L的NaReO4溶液中加入0.05 g PMO2陰離子交換樹脂,在以蒸餾水（pH=6.4）作溶劑條件下 PMO2樹脂對(duì)錸的回收率達(dá)到99.6％,吸附容量為 1.85 m gRe/g樹脂,該樹脂在酸性或中性條件下均有較高的穩(wěn)定性。

強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂對(duì)錸、鉬離子的吸附選擇性強(qiáng),但需要用 HC lO4、HNO3或NH4SCN溶液將被吸附的含錸離子從離子交換樹脂上洗脫下來,該類解吸液向交換體系中引入了等雜質(zhì)離子,很難制備高純度的高錸酸銨[14]。弱堿性陰離子交換樹脂雖然對(duì)錸、鉬離子的吸附選擇性低,但用氨水溶液即可將含錸離子從樹脂上洗脫下來,不會(huì)引入雜質(zhì)離子而能夠制得高純度的高錸酸銨。螯合樹脂克服了普通離子液體交換樹脂存在的選擇性較差,傳質(zhì)速度相對(duì)較慢等缺點(diǎn),但螯合樹脂的合成工藝復(fù)雜和制備成本高。

2 溶劑萃取法

溶劑萃取法富集錸[21]的工藝已經(jīng)比較成熟,是目前工業(yè)生產(chǎn)中分離提取錸的主要方法。溶劑萃取法的基本原理是利用物質(zhì)在不相混溶的兩相中的不同分配特性進(jìn)行分離的。通常是利用與水不混溶的有機(jī)溶劑,借助于萃取作用使一種或幾種組分進(jìn)入有機(jī)相,而另外的組分仍留在水中,從而達(dá)到分離富集目的。目前,應(yīng)用較多的萃取劑是胺類、膦類和酮類萃取劑[22]。

2.1 胺類萃取劑

胺類萃取劑分為伯、仲、叔胺和季銨鹽類,由于伯、仲、叔胺中的N原子有孤對(duì)電子,能夠與質(zhì)子結(jié)合形成帶正電的離子,產(chǎn)生的OH-與溶液中的陰離子發(fā)生離子交換,實(shí)現(xiàn)離子的分離[21]。伯、仲、叔胺屬于中等強(qiáng)度的萃取劑,必須先與質(zhì)子結(jié)合形成銨陽離子才能起到萃取作用；而季銨鹽類萃取劑本身具有銨陽離子,因此在一般的溶液條件下均能實(shí)現(xiàn)離子的分離,其中應(yīng)用較多的萃取劑是叔胺萃取劑。

高志正[23]用萃取劑三烷基叔胺N 235從銅冶煉廠硫酸凈化洗滌液中提取金屬錸,結(jié)果表明對(duì)含錸20 m g/L左右的污酸溶液進(jìn)行萃取時(shí),以 N235 20％、煤油 40％、仲辛醇 40％為有機(jī)相,有機(jī)相/水相比為 1∶30,采用三級(jí)逆流萃取 3～5 m in,水洗次數(shù) 3～5次；反萃時(shí)以 4 mo l/L NH4OH溶液為反萃液,有機(jī)相/水相比為 5∶1,采用三級(jí)逆流萃取3 m in,再經(jīng)結(jié)晶可獲得純度在 99％的NH4ReO-4產(chǎn)品,錸的萃取率 96％,反萃率 96％,濃縮結(jié)晶回收率94％,總回收率大于 85％。

Palant[24]等研究了 D IDA萃取劑從經(jīng) NaHCO3溶液降解黑鎢礦石的瀝濾液中提取錸的性能。D IDA萃取劑由 86％的二異十二烷胺（D IDA）和 14％的三辛胺（TOA）組成,萃取過程的有機(jī)相由體積分?jǐn)?shù)為 15％的 D IDA萃取劑和 85％的煤油組成。實(shí)驗(yàn)結(jié)果,在有機(jī)相中進(jìn)行兩次萃取,萃取過程很快,沒有形成乳狀液也無新的相生成。在水相/有機(jī)相比為 1∶1到 1∶2范圍內(nèi),用濃度為 1∶1的氨水反萃,得到錸、鉬的回收率均高于 99％。另外,將用過的有機(jī)相用 10％的硫酸處理,該有機(jī)相可以循環(huán)使用且其回收率基本保持不變,表明 D IDA是一種從酸性溶液中回收錸的有效溶劑。

萃取平衡數(shù)據(jù)和熱力學(xué)性質(zhì)是錸萃取過程的研究基礎(chǔ),Fang[25]等研究了在鹽酸介質(zhì)中用三辛胺（TOA）萃取高錸酸根（）離子過程的熱力學(xué)性質(zhì),在不同的溫度下（278.15～303.15 K）萃取劑TOA對(duì) ReO4-的萃取回收率均接近 99％,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) K0隨溫度的下降而增大,表明低溫利于錸的萃取,萃取過程的 Gibbs自由能小于 0,表明在常溫常壓下萃取過程能夠自發(fā)的進(jìn)行,焓是熱力學(xué)性質(zhì)的決定因素。

2.2 膦類萃取劑

膦類萃取劑（如磷酸三丁酯（TBP））具有選擇性高、萃取酸度低和易反萃等優(yōu)點(diǎn),但膦類萃取劑的萃取容量和分離系數(shù)較低。研究人員發(fā)現(xiàn)將膦類萃取劑運(yùn)用于協(xié)同萃取體系比單一萃取體系具有更好地選擇性,能夠改善萃取過程的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)性能,提高萃取飽和容量[26]。

高純度的高錸酸（HReO7）比高錸酸銨（NH4ReO7）的用途廣,可以用于生產(chǎn)各種純度高的高錸酸金屬鹽,如高錸酸鎳、鈣、鋅鹽等。Benke[27]等研究了一種新萃取方法從高錸酸銨水溶液中制備高錸酸,先用硫酸將高錸酸銨溶液的 pH調(diào)為 1,用體積比為 1∶1的磷酸三丁酯（TBP）、甲苯溶液從中萃取出,再用溫度為 80℃、濃度 15％的鹽酸溶液或雙氧水可將從有機(jī)相中洗脫出來。如濃度為 25 g/L的高錸酸銨溶液,經(jīng)過多次萃取與反萃取操作可以實(shí)現(xiàn)錸、銨離子的完全分離,最終得到含錸濃度為 300 g/L的高錸酸,雜質(zhì)（Na、K、M g以及）的含量不超過 0.01 g/L。

Cao[28]等研究了用溶劑萃取法從含錸、鉬的堿性溶液中提取錸,研究結(jié)果,由 20％三烷基叔胺N 235和 30％經(jīng)煤油稀釋的磷酸三丁酯 TBP組成的萃取劑能夠從含鉬溶液中有效的萃取錸,實(shí)驗(yàn)確定萃取的最佳條件為,料液的 pH值為 9.0,溫度為室溫,水、有機(jī)相體積比為 1∶1,實(shí)驗(yàn)得到該萃取劑對(duì)鉬的回收率僅為 1.7％,而對(duì)錸的回收率為 96.8％,錸鉬的分離系數(shù)達(dá)到 1.7×103,分離效果相對(duì)良好。

X iong[29]等首次利用層流恒界面單元考察了溶解在庚烷溶劑中的三烷基叔胺N 235和磷酸三丁酯TBP混合液對(duì)錸（Ⅶ）的萃取動(dòng)力學(xué),研究了攪拌速率、溫度、界面面積、萃取劑濃度以及氯化物濃度等因素對(duì)萃取速率的影響,發(fā)現(xiàn)錸的萃取過程由動(dòng)力學(xué)控制,化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在液（庚烷）-液（水）界面上,萃取速率由兩步界面反應(yīng)決定。以N 235和 TBP混合液做萃取劑與以 N 235單獨(dú)做萃取劑相比,錸的萃取速率提高了,活化能降低了。用N 235和 TBP混合液作萃取劑進(jìn)行 M o/Re分離的動(dòng)力學(xué)與以N 235單獨(dú)作萃取劑的動(dòng)力學(xué)相似,在動(dòng)力學(xué)條件下實(shí)現(xiàn)M o/Re分離比在熱力學(xué)平衡條件下效果更好。

2.3 酮類萃取劑

酮類萃取劑不需要反萃取,與堿熔法配合使用在分離地質(zhì)樣品中的錸等方面具有明顯的優(yōu)勢(shì)[30]。堿熔法是一種將不溶性物質(zhì)（如礦石等）與氫氧化鈉（或碳酸鈉）共熱熔融使其中某些組分變?yōu)榭扇苄晕镔|(zhì)的方法。牟婉君[22]等用高效液相色譜（HPLC）測(cè)量了堿性體系中甲乙酮萃取錸的行為,高效液相色譜法已廣泛應(yīng)用于分離和檢測(cè)各種金屬離子,具有樣品處理簡(jiǎn)單、干擾少等優(yōu)點(diǎn)。結(jié)果表明,萃取劑與萃取液的最佳比例為 2∶1,在堿液濃度較低時(shí)有利于甲乙酮對(duì)錸的萃取,且水相中鉬的含量對(duì)錸萃取無影響,同時(shí)甲乙酮對(duì)鉬幾乎不萃取,能夠有效地分離鉬、錸。

溶劑萃取法所用萃取劑以胺類萃取劑為主,但胺類萃取劑易揮發(fā)、毒性大、反萃困難且萃取介質(zhì)大多是酸性或很弱的堿性條件。酮類萃取劑與堿熔法配合使用不需進(jìn)行介質(zhì)的酸堿性轉(zhuǎn)換即能獲得較好的分離效果,但其萃取能力相對(duì)較低,目前也僅限于巖石中微量錸含量的測(cè)定分離。因此,迫切需要一種兼具離子交換法與溶劑萃取法優(yōu)點(diǎn)的新技術(shù)出現(xiàn),以實(shí)現(xiàn)對(duì)錸的分離富集既操作方便又環(huán)境友好。

3 萃淋樹脂法

萃淋樹脂（Levextrel resins）是一種含液態(tài)萃取劑的樹脂,采用干法、濕法或加入改性劑法將萃取劑浸漬在多孔材料上制得的,常用的多孔材料有交聯(lián)聚苯乙烯、聚四氟乙烯、纖維素和硅膠等[31]。萃淋樹脂的外形與一般圓球狀的離子交換樹脂相同,圓球內(nèi)的活性組分為萃取劑[32]。萃淋樹脂法在提取金屬的過程中兼有樹脂和萃取劑的某些特性,也有人稱作固 -液萃取技術(shù)[33]。目前,用于富集錸的萃淋樹脂以含中性有機(jī)膦萃取劑的萃淋樹脂為主。

3.1 含中性有機(jī)膦萃取劑的萃淋樹脂

中性有機(jī)膦萃取劑主要有兩種,磷酸三丁酯TBP和甲基膦酸二甲庚酯

徐勤[34]等研究了磷酸三丁酯萃淋樹脂 CLTBP從鹽酸介質(zhì)中吸附錸的性能和機(jī)理,結(jié)果表明在鹽酸濃度為 3.0 mo l/L時(shí),CL-TBP萃取錸的吸附平衡服從Langm uir吸附等溫式,吸附機(jī)理為離子締合,締合物組成為[H3O+·3TBP]·。樹脂吸附的過程為放熱反應(yīng),△H=-31 kJ/mol,動(dòng)態(tài)吸附 -脫附試驗(yàn) CL-TBP樹脂對(duì)的吸附容量為 37.2 m gRe/g干樹脂,用蒸餾水在常溫下即可洗脫,洗脫率高達(dá) 98.1％,經(jīng)吸附 -洗脫后,錸富集倍數(shù)高達(dá) 15.3。

宋金如[35]等研究了萃淋樹脂甲基膦酸二甲庚酯 P350在硫酸介質(zhì)中吸附錸的性能,確定了以 P350萃淋樹脂為固定相,硫酸溶液為流動(dòng)相萃取色譜分離微量錸的最佳條件,以 2 mo l/L硫酸為上柱液, 4 mo l/L硫酸為淋洗液,研究發(fā)現(xiàn)在含有大量金屬離子的溶液中,只有錸和金被樹脂吸附,用 2.5 mL水一次可將錸定量解吸,而金（Ⅲ）保留在柱上,不干擾測(cè)定,從而使錸與鈾、鉬、鐵、錳、鉻、鈦等金屬離子分離。另外,實(shí)驗(yàn)得到吸附反應(yīng)的熱效應(yīng)△H= -30.87 kJ/mol,表明升高溫度對(duì)吸附不利,在常溫下用 P350萃淋樹脂分離錸是可行的。

3.2 含胺類萃取劑的萃淋樹脂

胺類萃取劑對(duì)錸的富集具有很好的效果,將胺類萃取劑負(fù)載于特定的多孔材料上形成的萃淋樹脂不但保持有胺類萃取劑對(duì)錸的良好萃取效果,而且兼有離子交換作用,能夠極大地促進(jìn)對(duì)錸的分離富集。

M oon[36]等研究了一種填充季銨氯化物 A liquat336的Am berlite XAD-4萃淋樹脂從硝酸溶液中提取錸,實(shí)驗(yàn)結(jié)果,當(dāng)離子交換樹脂 XAD-4與甲基三辛基氯化銨 A liquat336的比率為 0.4時(shí),該萃淋樹脂對(duì)錸的提取效率最大,在單組份體系和雙組分體系中,對(duì)錸的吸附都能夠很好地滿足 Langm uir方程。另外,由Langm uir吸附模型得到該萃淋樹脂在單組份體系和雙組分體系中對(duì)錸的最大吸附量分別為 2.01 mmo l/g和 1.97 mmo l/g。

Lee[37]實(shí)驗(yàn)研究并用數(shù)值模擬方法研究了填充A liquat336的 XAD-4萃淋樹脂對(duì)含錸、銠離子的吸附行為和穿透曲線,得到當(dāng)穿透體積為 122BV時(shí)能夠成功的分離錸、銠。模擬吸附柱的穿透行為是為了計(jì)算吸附柱中的傳質(zhì)阻力,假定顆粒相中的傳質(zhì)為均質(zhì)擴(kuò)散,模擬結(jié)果能夠很好地描述錸吸附的動(dòng)力學(xué)性質(zhì),計(jì)算得到錸的有效擴(kuò)散速率數(shù)量級(jí)10-7cm2/m in,用硝酸將吸附的錸洗脫得到純度高于99％的錸。

Sebesta[38]等研究了一種新型萃淋樹脂 PANA 336對(duì)錸的分離性能,PAN-A 336由甲基三辛基氯化銨A liquat336填充在改性的聚丙烯腈 PAN惰性載體中制得。PAN-A 336對(duì)錸的萃取在 5～10 m in內(nèi)即可達(dá)到平衡,而且與商品化的 TEVA樹脂相比具有更高的動(dòng)力學(xué)萃取容量,TEVA樹脂是將 A liquat336吸附在惰性聚合物基體 Am erchrom CG-71上制備的萃淋樹脂。另外,PAN-A 336萃淋樹脂其基體材料聚丙烯腈 PAN價(jià)格相對(duì)低廉,且能夠根據(jù)需要制備不同粒徑的基體。

萃淋樹脂分離法將離子交換和溶劑萃取兩種技術(shù)結(jié)合起來,萃淋樹脂在使用時(shí)的操作類似離子交換劑的吸附與淋洗過程,但在與某些金屬離子結(jié)合時(shí)按萃取機(jī)理進(jìn)行[32]。萃淋樹脂把萃取劑固態(tài)化,減少了萃取劑的損失；另外,萃淋樹脂中的多孔材料在實(shí)際操作中能夠形成多級(jí)萃取,因此萃淋樹脂既有萃取分離的高選擇和高效性,又具有離子交換的操作方便、無污染特點(diǎn)[31～32]。

4 前景展望

錸及其合金是一種主要應(yīng)用于高科技領(lǐng)域的新型材料,近年來其需求量增長(zhǎng)很快,從錸伴生礦的冶煉廢液中提取錸是工業(yè)上富集錸的主要途徑。離子交換法富集錸具有勞動(dòng)強(qiáng)度低、環(huán)境污染小、回收率高等優(yōu)點(diǎn),但是離子交換法的選擇性較差而且操作流程太長(zhǎng)。溶劑萃取法雖工藝條件相對(duì)成熟、價(jià)格便宜,但需要消耗大量易燃且有毒的萃取劑,而且萃取時(shí)常會(huì)產(chǎn)生第三相造成分離效果不好。萃淋樹脂分離法兼有離子交換與溶劑萃取等分離技術(shù)的優(yōu)點(diǎn),大大降低了萃取劑的使用量,克服了萃取分離時(shí)萃取劑的流失、離子交換樹脂選擇性差等缺點(diǎn),給傳統(tǒng)的錸提純技術(shù)帶來了革新。可以預(yù)見,萃淋樹脂法將會(huì)極大地促進(jìn)錸的有效分離與提取。

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