蔣述興 黎 明 李 龍 胡嘉文 閆 芳
(1.有色金屬及材料加工新技術教育部重點實驗室,桂林:541004;2.桂林理工大學材料科學與工程學院,桂林:541004)
采用填加廢玻璃降低日用陶瓷燒成溫度。廢玻璃類物質,其化學穩(wěn)定性極強,不腐爛、不燃燒、不能降解,大量廢玻璃的產生既占地,又污染環(huán)境[1]?;厥蘸屠檬枪?jié)約能源、保護環(huán)境的最佳途徑,而且具有很好的經濟性[2]。在陶瓷生產中,燒成越高,燒成時間越長,能耗就越高。據熱平衡計算,燒成溫度每降低100℃,則單位產品熱耗可降低10%以上;燒成時間每縮短10%,則產量增加10%,熱耗降低4%[3]。因此,研究其降低溫度的目的和意義是十分顯著和重要的。
主要設備:
DZF-6020型真空干燥箱(上海一恒科學儀器有限公司)
MA110型電子天平,精確度為萬分之一(上海良平儀器儀表有限公司)
X射線衍射分析:采用的物相測試儀器為荷蘭帕納科公司生產的X-pert Pro型粉末X射線衍射儀,(Cu靶Ka輻射,λ=1.54060 nm)。
掃描電子顯微鏡分析:采用的形貌觀察儀器為日本電子公司生產的SM-5610LV型掃描電子顯微鏡。二次電子分辨率:3.0nm(30KV,高真空模式);放大倍數:10~300000。
KS-8D-18硅鉬爐(上海試驗電爐廠),混料球磨機,粉末壓片機,寶石切割粗磨成型機,寶石研磨拋光機,AG-201型電子萬能試驗機。
工藝過程簡化圖:
廢玻璃破碎→過篩→研磨→過篩
↓
陶瓷坯料破碎→過篩→研磨→過篩→成型→干燥→燒結→性能檢測
原料的成分分析:
廢玻璃的主要成分為:SiO2
坯體的化學組成如表1。
2.2.1 廢玻璃摻量對燒成溫度的影響
選用120目以下碎玻璃粉,分別選用2%、4%、6%、8%、9%、10%、15%、25%加入坯料。在1100℃~1250℃溫度下進行煅燒,保溫2h后冷卻至室溫,得到實驗樣品。通過測定吸水率,判斷燒結程度,吸水率越小,燒結程度越高;利用SM-5610LV型掃描電子顯微鏡(SEM)觀測樣品斷面的顯微結構。
表1 坯體的化學組成Tab.1 Chemical compositions of the body
表2 不同摻量在不同溫度下的吸水率Tab.2 Water absorptions of the samples with different doping contents sintered at different temperatures
2.2.2 摻入的廢玻璃粒度對燒成溫度的影響
在1250℃、1240℃、1220℃時,分別選用1%、不同粒度的廢玻璃粉加入坯體進行煅燒,測定其吸水率。
3.1.1 吸水率測試
圖1 玻璃摻量與降低溫度的關系Fig.1 The relation between glass content andtemperature reduction
表3 不同摻量的最佳燒成溫度Tab.3 The optimal sintering temperatures for samples with different doping contents
以日用細瓷的吸水率允許極限 0.5%(見《GB/T3532-95日用瓷器》)為例[4],表2為不同摻量在不同煅燒溫度下的吸水率。通過吸水率測試可以看出,1250℃時,添加2%廢玻璃的坯體燒結程度要高于未加入廢玻璃的;1180℃時,9%的致密度及燒結度高于6%的。觀察燒結品表面發(fā)現,當摻量到達10%時,在坯體表面出現少量玻璃體;15%時樣品表面滲出大量玻璃體,且摻量到10%時吸水率明顯增大,確定10%為摻量極限。
根據表2及對陶瓷的熱穩(wěn)定性、酸堿性的測試,在不降低日用陶瓷強度及其耐酸堿性、熱穩(wěn)定前提下,玻璃摻量與所降溫度的關系如圖1。
通過進行吸水率測試的對比,得出燒結度、致密性較好的樣品,這些樣品的最佳摻量和最佳燒成溫度見表3。
3.1.2 三點彎強度測試
表4為不同摻量的最佳燒成溫度及抗彎強度。從表中可以看出,摻入部分玻璃即可以增加其強度又可以降低燒成溫度,但到摻量加到10%時,坯體表面開始出現一些刺狀物,燒成溫度到1150℃時,強度也開始下降。
表4 不同摻量的燒成溫度及抗彎強度Tab.4 The sintering temperatures and bending strengths of samples with different doping contents
圖2 不同摻量在不同溫度下燒成的樣品S E M圖片Fig.2 SEM images of samples with different doping contents sintered at different temperatures
圖3 原料、摻量2%、9%的X R D圖Fig.3 XRD patterns of raw materials and samples with 2%and 9%dopings
3.1.3 SEM分析
根據SEM圖片可以看出,試驗瓷坯的顯微結構是以玻璃相為基質的,并含有一定量的石英晶相和少量氣相。
3.1.4 XRD分析
圖3表明,含有的莫來石晶相是由于摻加了廢玻璃的瓷體生成了莫來石。這與瓷坯顯微結構基本是一致的,所不同的是各相的比率、晶體的大小、數量稍有差異而已,而這主要取決于坯料的組成和燒成溫度。
表5顯示:在1250℃和1240℃時和在60~160目范圍內隨著目數的增加,吸水率降低,1220℃時吸水率隨目數的增大而降低,但樣品的吸水率都大于0.5%。由此可認為廢玻璃的粒度在60~160目之間,燒成溫度隨粒度降低而略有所降低??紤]到實際生產成本問題,本實驗選擇120目為最佳粒度。
表5 相同摻量不同粒度玻璃在不同燒成溫度下的吸水率Tab.5 Water absorptions of samples with the same doping amount of glass of different particle sizes sintered at different temperatures
(1)坯體廢玻璃的最佳摻入量為9%,此摻量的最佳燒成溫度是1180℃。
(2)在1100℃~1250℃廢玻璃確有降低燒成溫度的作用,而且細化粒度,提高摻加量有助于燒結。
(3)在陶瓷坯體摻入適量廢玻璃,不僅能降低陶瓷燒成溫度而且還能增加其強度,強度最大增加是:9%摻量的能增加16.73%的強度。
(4)摻了廢玻璃的坯體燒成生成了莫來石,說明玻璃在低溫下能熔融,形成玻璃相,起了結合劑作用;玻璃中的Al2O3有利于形成更多的莫來石,起增強作用。
1李湘洲.我國廢玻璃的綜合利用現狀與前景(一).再生資源研究,1995,(5):29
2劉傳炳.重視廢玻璃的回收利用.玻璃,1990,(1):31
3林衡,饒平根,呂明.日用陶瓷低溫快燒技術的發(fā)展現狀.佛山陶瓷,2008,(9):39
4徐剛.關于《GB3299-82日用陶瓷吸水率測定方法》的探討.陶瓷工程,30(6):37