淺談對(duì)傳統(tǒng)農(nóng)藥制劑乳油的改進(jìn)研究

裴 琛 沈德隆 杜 廷

（浙江工業(yè)大學(xué)農(nóng)藥研究所，浙江 杭州 310014）

乳油（Emulsifiable concentrate）是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用最廣泛的有代表性的農(nóng)藥液態(tài)制劑。它具有制造簡(jiǎn)單，計(jì)量容易，活性組份在靶標(biāo)作物上分布均勻，加工成本低等優(yōu)點(diǎn)?？梢哉f，對(duì)某一選定的活性組份來(lái)說，是一種非常有效的加工制劑。但乳油的一個(gè)致命缺點(diǎn)是在制備中要使用大量有機(jī)溶劑。從而帶來(lái)毒性、易燃性、貯存不安全性和施用時(shí)會(huì)使植物產(chǎn)生藥害等嚴(yán)重問題。為了克服這些問題，對(duì)農(nóng)藥乳油的改進(jìn)大致有四個(gè)方面：

（1）采用安全性高，毒性低的溶劑來(lái)制備乳油；

（2）乳油水性化；

（3）盡可能少用有機(jī)溶劑；

（4）乳油固體化。

從上述四個(gè)方向出發(fā)進(jìn)行研究，出現(xiàn)了機(jī)油乳油（柴油乳油），微乳劑，水乳劑，高濃度乳油，無(wú)溶劑乳油以及固體乳油等農(nóng)藥乳油的改進(jìn)制劑。由于對(duì)機(jī)油乳油，高濃度乳油，無(wú)溶劑乳油的了解比較多，所以本文將對(duì)微乳劑，水乳劑和固體乳油做重點(diǎn)討論。

1 微乳劑

微乳劑又稱水性乳油（Aqueous Emulsions）或稱為可溶性乳油，其主要特點(diǎn)是用水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)，由水-表面活性劑-農(nóng)藥原油配制成一種在熱力學(xué)上穩(wěn)定的、膨脹的、大的膠束分散體系，實(shí)際上該體系是一種透明或半透明的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的分散體系。但微乳劑不是一種溶液體系，微乳劑分散體系的形成主要是在配方上選用了適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣乖静蝗苡谒囊簯B(tài)農(nóng)藥原油，在水中產(chǎn)生增溶作用，形成了粒徑很小，只有0.1～0.01mm的乳狀液。

微乳劑的常用制備方法：可乳化法（見圖1所示）

將乳化劑溶于農(nóng)藥油相中，形成透明溶液，然后將油相滴入水中，攪拌成透明的O/W型微乳劑，相反，將水相滴入油相中，形成W/O型微乳劑。該方法比較簡(jiǎn)便實(shí)用，是配方研制時(shí)最常用的方法，只是操作稍復(fù)雜，而且在油相滴加過程中容易黏著在容器壁上，導(dǎo)致轉(zhuǎn)移不徹底。在滴加過程中，攪拌必須同時(shí)進(jìn)行，攪拌時(shí)間和轉(zhuǎn)相溫度是成乳穩(wěn)定的關(guān)鍵性因素。

圖1 可乳化法制備微乳劑

微乳劑的優(yōu)點(diǎn)很多，由于用水作分散介質(zhì)，所以具有安全性好，不會(huì)燃燒，藥效的發(fā)揮也好，刺激性，臭味減輕，貯存穩(wěn)定性也較好。制劑對(duì)包裝材料材質(zhì)要求的限制也小，使用中可減少果樹落花等優(yōu)點(diǎn)。

微乳劑存在的主要問題是活性組份含量低，一般只有5％～10％；表面活性劑的用量高，一般為20％～25％，亦即農(nóng)藥原藥：乳化劑為1：2～5；目前微乳劑的加工成本較常規(guī)乳油高。

在微乳劑的研究開發(fā)中，國(guó)際上，目前主要解決高分子量乳化分散劑的采用研究，以減少乳化劑用量到6％，而微乳劑有效活性成分的含量可提高到25％，上述研究為農(nóng)業(yè)用微乳劑的開發(fā)和推廣應(yīng)用創(chuàng)造了極為有利的條件，將會(huì)使微乳劑在農(nóng)業(yè)病、蟲、草害的防治中得到更為迅速的發(fā)展。

農(nóng)藥微乳劑常用品種有（見表1所示）：

表1 農(nóng)藥微乳劑的常用品種

2 水乳劑

水乳劑（EmulsioninWater），又名濃乳劑（Concentrate Emulsion），乳劑型懸浮劑（Emulsions Type Flowable）或水包油型乳劑（Oil-in-Water Emulsions）。

水乳劑是將液態(tài)農(nóng)藥原油或是與溶劑混合制得的液體農(nóng)藥原藥的微小液滴，分散在水中形成的一種水包油的乳狀液的濃溶液，為了使乳狀液能長(zhǎng)期穩(wěn)定，在濃乳劑配方中，除原油外，還需加上分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、消泡劑等助劑。

微乳劑的常用制備方法：水乳劑相轉(zhuǎn)移法（見圖2所示）

在室溫下將一定量的原藥溶于有機(jī)溶劑中，將經(jīng)過超聲波充分混勻的乳化劑加入其中，然后再充分混勻即為油相。在高速勻質(zhì)機(jī)的高速攪拌下滴加水相，加入完畢后再攪拌，即得到水乳劑樣品。

圖2 相轉(zhuǎn)移法制備水乳劑

水乳劑的優(yōu)點(diǎn)是，用水作為分散介質(zhì)降低了有機(jī)溶劑的含量及其揮發(fā)，水乳劑有良好的貯存性能和運(yùn)輸性能，并且農(nóng)藥活性組份生物活性發(fā)揮較好。

但其存在的主要問題是配方研究困難，有機(jī)溶劑和乳化劑正確選用對(duì)避免產(chǎn)品在長(zhǎng)久貯存后發(fā)生破乳作用是非常重要的。此外，迄今為止，還沒有非常好的預(yù)測(cè)水乳劑貯藏穩(wěn)定性的方法。另外，由于水乳劑中使用了少量有機(jī)溶劑，必然存在一定的由有機(jī)溶劑所帶來(lái)的毒性、藥害、易燃性和貯運(yùn)不安全性。

農(nóng)藥水乳劑常用品種（見表2所示）：

表2 農(nóng)藥水乳劑的常用品種

3 固體乳油

固體乳油（Solidified Emulsifiable Concentrate）是將高濃度乳油吸附在有吸油能力且在水中能溶解的載體上，再經(jīng)加工而成的。加入水中后，載體溶解，藥劑形成乳狀液，噴霧使用。固體乳油的特點(diǎn)是使液體農(nóng)藥固體化，而且不用或少用有機(jī)溶劑，載體不易燃、不易爆、無(wú)毒性，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，在包裝、貯運(yùn)和使用方面更安全。［2］

固體乳油的常用制備方法：

固體乳油的優(yōu)點(diǎn)是有效成分能迅速且完全溶解于水中，不會(huì)產(chǎn)生粉塵，便于施用。而固體乳油的化學(xué)穩(wěn)定性好，基本無(wú)分解，符合環(huán)境保護(hù)和長(zhǎng)期保持原藥活性的要求。固態(tài)乳油沒有可燃性，因此便于包裝、運(yùn)輸和貯存。此外，固態(tài)乳油中沒有或者有少量的有機(jī)溶劑，相對(duì)于傳統(tǒng)乳油，更加環(huán)保。

但其存在的主要問題是配方研究困難，乳化劑的正確選用對(duì)產(chǎn)品的配制非常重要。此外，在加工固體乳油時(shí)，載體的吸油能力，溶劑對(duì)原藥的溶解度對(duì)制劑的配制都有較大影響。

農(nóng)藥固體乳油常用品種（見表3所示）：

表3 農(nóng)藥固體乳油常用品種［28］

綜上所述，乳油是農(nóng)藥四大基本劑型之一，在如今的市場(chǎng)，乳油在農(nóng)藥制劑中仍占有相當(dāng)重要的地位。同時(shí)傳統(tǒng)乳油的改進(jìn)工作仍會(huì)繼續(xù)，取代或部分取代傳統(tǒng)乳油的新劑型將會(huì)不斷出現(xiàn)，不斷發(fā)展。

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