摘要: 隨著信息技術(shù)的發(fā)展,電磁污染日益嚴(yán)重,為了能更好的吸收電磁波,提升戰(zhàn)斗機等軍事設(shè)備的隱身性能,吸波材料的發(fā)展越發(fā)重要。纖維素基吸波材料具有輕質(zhì)柔韌、吸收頻帶寬、吸收強度高等優(yōu)點,能夠同時滿足材料輕量化和對有效吸收電磁波的需求,是隱身材料的研究熱點。本文綜述了纖維素基碳質(zhì)吸波材料和纖維素基復(fù)合吸波材料的研究進(jìn)展,總結(jié)了纖維素衍生碳材料、纖維素基不同維度復(fù)合材料的制備方法、結(jié)構(gòu)特點及其吸波性能。同時,探討了如何通過材料設(shè)計提升其吸波效率和阻抗匹配性能的方法,以滿足現(xiàn)代軍事裝備對隱身材料輕量化、高性能的需求,最后對其發(fā)展進(jìn)行了展望。
關(guān)鍵詞:纖維素;纖維素基碳材料;復(fù)合材料;吸波和隱身材料
中圖分類號:TS72 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A DOI:10. 11980/j. issn. 0254-508X. 2025. 02. 020
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,軍事防空體系日益完善,雷達(dá)探測和攔截能力顯著提升,因此戰(zhàn)斗機等軍事設(shè)備優(yōu)異的隱身性能在復(fù)雜戰(zhàn)場環(huán)境中顯得尤為重要。戰(zhàn)斗機等軍事設(shè)備隱身能力的提高,可以通過降低雷達(dá)回波強度、紅外輻射信號、噪音等方式實現(xiàn),其中雷達(dá)回波強度的有效降低對提高設(shè)備隱身性能尤為突出,因此吸波材料是隱身技術(shù)的關(guān)鍵材料之一[1-2]。吸波材料吸收電磁波的原理是通過吸收、衰減入射的電磁波,并將電磁能轉(zhuǎn)化為熱能或者其他形式的能量而被消耗掉,從而達(dá)到隱身的目的[1]。目前,軍事武器裝備中的吸波材料以傳統(tǒng)金屬材料為主,如鐵氧體[3]、金屬粒子[4]、合金[5]等,這些金屬材料雖然具有一定的吸波能力,但存在自身密度大、吸波頻帶窄和吸收效率低等問題,難以滿足軍事裝備輕質(zhì)高效的需求[6]。因此,開發(fā)新型輕質(zhì)柔韌、高效吸收電磁波的吸波材料成為當(dāng)前的研究重點之一。
纖維素是自然界中分布最廣、含量最豐富的可再生資源之一[7]。近年來,隨著納米技術(shù)的發(fā)展,“厚度薄、質(zhì)量輕、吸收頻帶寬、吸收能力強”的纖維素基吸波材料已被廣泛應(yīng)用到吸波領(lǐng)域。直接將纖維素碳化可制備具有多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)且吸波性能優(yōu)異的纖維素衍生碳基吸波材料,將其與其他材料結(jié)合后可降低纖維素衍生碳本身存在的阻抗匹配差的問題[8-9];同時,由于纖維素具有較大的長徑比、豐富的官能團(tuán)、良好的生物相容性和易于加工改性等優(yōu)點,其可以作為一種基質(zhì)材料,與其他吸波材料復(fù)合后制備具有優(yōu)異吸波性能的纖維素基復(fù)合吸波材料[10]。
綜上所述,纖維素基吸波材料具有質(zhì)量輕、密度小、吸波能力強等優(yōu)點[11],能夠作為優(yōu)異的吸波材料應(yīng)用于航空航天、國防軍事等領(lǐng)域,以提升設(shè)備的隱身性能[12]。本文首先對不同纖維素原料進(jìn)行了簡單介紹;其次,詳細(xì)闡述了不同纖維素衍生碳基材料及纖維素基復(fù)合材料在吸波能力方面的研究進(jìn)展,并介紹了這些材料在提升軍事裝備隱身性能中的應(yīng)用;最后,對纖維素基吸波和隱身材料的前景進(jìn)行了展望和總結(jié),以期為纖維素基吸波和隱身材料的后續(xù)研發(fā)與實際應(yīng)用提供借鑒。
1 纖維素
纖維素是世界上含量最豐富的生物質(zhì)資源,其中納米纖維素是纖維素中直徑lt;100 nm,長度可達(dá)微米級的纖維聚集體。不同提取分離方法可以獲得長度、形態(tài)均不同的納米纖維素,主要可以分為以下3類[13]:纖維素納米纖維(cellulose nanofibrils,CNF) [14]、纖維素納米晶體(cellulose nanocrystals,CNC) [15]、細(xì)菌纖維素(bacterial nanocellulose,BC) [16]。
CNF具有較高的介電常數(shù)和導(dǎo)電性,因此能有效吸收和衰減入射的電磁波,實現(xiàn)電磁波的高效吸收;CNF的高長徑比使其具有較大的比表面積,能夠增加電磁波與材料之間的接觸面積,更大范圍地吸收電磁波;此外,CNF具有密度低、強度高等特點,以其為原料制備的吸波材料具有質(zhì)量輕、機械強度高的優(yōu)勢[17]。
CNC 的晶體結(jié)構(gòu)賦予其高結(jié)晶度和高彈性模量的特性,使得其在承受外部應(yīng)力時能夠保持良好的穩(wěn)定性。此外,CNC 的納米級尺寸會增大比表面積、提高界面效應(yīng),將CNC摻入吸波材料中可以提供結(jié)構(gòu)支撐,從而提高材料的強度和剛度等性能,因此,CNC及其衍生復(fù)合材料正逐漸成為一種備受關(guān)注的吸波材料[18]。
BC不同于從天然植物中提取的CNC和CNF,由特定細(xì)菌提取而來[19]。BC 本身具有較高的結(jié)晶度、純度、孔隙率和優(yōu)異的生物相容性,這些特性使形成的吸波結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定,而且多孔結(jié)構(gòu)可以讓電磁波在材料內(nèi)部進(jìn)行多次反射與吸收,吸波性能更好[20]。除了這些納米纖維素外,棉基碳纖維、竹基碳纖維等生物質(zhì)原料均具有質(zhì)量輕、孔隙多等特點,在電磁吸波材料制備中具有獨特的優(yōu)勢[21]。
纖維素原料除了可以直接作為吸波材料應(yīng)用于吸波領(lǐng)域外,由于其良好的生物相容性、易于加工改性和表面豐富的羥基等優(yōu)點[22],還可以作為基質(zhì)材料與其他材料進(jìn)行復(fù)合。當(dāng)纖維素原料與其他導(dǎo)電材料復(fù)合后,可以通過協(xié)同效應(yīng)增強材料的吸波性能,更好地發(fā)揮復(fù)合材料的優(yōu)點,實現(xiàn)功能上的互補和優(yōu)化。目前,纖維素原料已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于紡織材料[22]、傳感材料[23]和吸波材料[24]等領(lǐng)域,具有廣闊的發(fā)展前景。
2 纖維素基碳質(zhì)吸波及隱身材料
纖維素衍生碳材料具有輕質(zhì)、良好導(dǎo)電性、頻帶吸收寬、化學(xué)穩(wěn)定性好和環(huán)境友好等特點,可用于制備吸波材料[25],在軍事裝備隱身、民用防電磁輻射等多個領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。碳材料由于其多孔性質(zhì),一方面可以增強電磁波的吸收,另一方面可以有效降低吸波材料的質(zhì)量[8]。但纖維素難以直接合成多孔結(jié)構(gòu)材料,Pai等[8]研究發(fā)現(xiàn),在對纖維素進(jìn)行簡單處理后,即可以得到具有豐富孔隙結(jié)構(gòu)的纖維素衍生碳基材料。其中,一些纖維素含量較高的生物質(zhì)材料,如竹材、棉花、稻殼和細(xì)菌纖維素等逐漸成為制備纖維素基碳材料的重要的前驅(qū)體[21]。
以金屬有機骨架(MOF) 為原料,可以制備具有高孔隙率和良好分散性能的磁性納米顆粒,然而通過傳統(tǒng)方法機械混合MOF與CNF存在MOF顆粒團(tuán)聚和顆粒-基質(zhì)界面損傷的問題,不利于材料的磁化和電磁兼容性,從而降低電導(dǎo)率,影響電磁波的吸收,因此為制備優(yōu)異的吸波材料,開發(fā)一種新型MOF和CNF復(fù)合方法尤為重要[27-29]。Qiao等[26]通過在CNF原位生長MOF的方法,構(gòu)建了一種具有高度分散且緊密連接的MOF衍生磁性納米膠囊的可持續(xù)仿生多孔碳?xì)饽z,合成過程如圖1所示。這種復(fù)合方法可以讓MOF顆粒均勻地依附在CNF壁表面,使多孔碳?xì)饽z具有高界面連通性,極大地提高了材料的柔韌性、機械堅固性、導(dǎo)電性和電磁波吸收性能。在填充率為2.2%時,碳?xì)饽z的有效吸收帶寬為6.0 GHz,最小反射損耗值為?70.8 dB。這種碳?xì)饽z作為隱身材料,不僅具備優(yōu)異的電磁波吸收性能,還具備良好的柔韌性和機械堅固性,從而可以應(yīng)對復(fù)雜多變的戰(zhàn)場環(huán)境。
具有表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的吸波材料可以降低材料密度、增大比表面積,從而有效提高材料的吸波性能。Liang等[30]通過碳化與濕化學(xué)工藝制備了Ni/CNF雜化氣凝膠,結(jié)構(gòu)如圖2(a)所示。從圖2(a)可以看出,Ni/CNF雜化氣凝膠具有高長徑比的堅固網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),極大地提高了材料表面對電磁波的吸收,在填料添加量為0.8%時,有效吸收帶寬為4.0 GHz,最小有效反射損耗值為?70.1 dB,具有優(yōu)異的電磁波吸收性能。
BC作為生物質(zhì)吸波材料,具有三維網(wǎng)絡(luò)多孔結(jié)構(gòu),有利于電磁波在內(nèi)部的多次反射,從而增強吸波能力。然而,純BC導(dǎo)電率太大會使材料阻抗失衡,吸波性能難以提升[32]。因此,可以將BC與磁性或非磁性材料結(jié)合,提高復(fù)合材料的吸波能力。Xu等[31]將碳化后的BC與非磁性MoSe2結(jié)合,并根據(jù)生物仿生原理制備了蛛網(wǎng)狀碳化BC/MoSe2 (BCM) 和磷摻雜的BC/MoSe2 (PBCM) 納米復(fù)合材料,制備過程如圖2(b)所示。BC與MoSe2結(jié)合后,BC電導(dǎo)率可達(dá)適中狀態(tài),從而改善阻抗失衡問題,提高材料的吸波能力,最小反射損耗值為?53.33 dB。由BC制備的吸波材料具有高孔隙率、低密度和優(yōu)異電磁屏蔽能力的特點,滿足隱身材料的相關(guān)性能指標(biāo),為制備新型高性能隱身材料提供了一種策略。
MoS2具有優(yōu)異的阻抗匹配性能,有利于提高吸波能力,但MoS2納米片易堆疊團(tuán)聚,導(dǎo)致吸波性能較差[33]。BC表面含有豐富的羥基,為金屬離子的吸附提供了大量位點,碳化后BC的獨特多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),可以有效防止納米塊的堆疊,經(jīng)過碳化和熱合成后可得到分層氣凝膠。Geng等[34]首先制備了具有三維互連多孔結(jié)構(gòu)的BC衍生CNF,然后用原位生長法將二維MoS2納米片聯(lián)接到CNF骨架上,有效防止了MoS2納米片的堆疊團(tuán)聚,得到二維MoS2納米片/三維碳納米纖維混合氣凝膠,在填料添加量為5% 時,有效吸收帶寬可達(dá)5.68 GHz,最小反射損耗值為?36.19 dB。
除了上述2種納米纖維素外,竹材、棉花等生物質(zhì)材料中也含有較多的纖維素,通過碳化后可以得到多孔隙纖維素衍生碳材料[21]。竹子是生活中常見的一種植物,其生長速度快,易于加工,且含有較多的纖維素和一定量的半纖維素與木質(zhì)素,在吸波領(lǐng)域展現(xiàn)出一定的應(yīng)用潛力。
纖維素與木質(zhì)素的含量與質(zhì)量比會影響石墨化碳的微觀結(jié)構(gòu),通過控制纖維素和木質(zhì)素的質(zhì)量比,可以得到具有高結(jié)晶度的納米纖維、高密度缺陷的納米片或僅納米片的結(jié)構(gòu)。而不同的結(jié)構(gòu)則會影響材料的介電損耗能力和表面疏水性能,因此,可以通過調(diào)節(jié)纖維素與木質(zhì)素質(zhì)量比獲得不同微觀形狀的組合體,以得到吸波能力較強的材料[35]。Lou等[35]通過熱解竹基木質(zhì)纖維素納米原纖維制備石墨化碳吸波材料,當(dāng)纖維素與木質(zhì)素質(zhì)量比為8∶1時,可以得到高密度缺陷的納米片結(jié)構(gòu),此時吸波材料的有效吸收帶寬為4.2 GHz,最小反射損耗值為?51.0 dB,最低匹配厚度為1.95 mm。這種石墨化碳吸波材料在碳化時可以去除大部分的氧和氫,從而使材料表面具有高疏水性,在pH值為弱酸/堿性條件下仍可以保持較高的有效吸收寬帶,這也為高效隱身材料在真實環(huán)境中的應(yīng)用提供了一種新方案。
竹材具有層狀梯度結(jié)構(gòu),其外層由硅層、碳層和維管束最密部分組成[36],這種結(jié)構(gòu)使材料難以浸入到竹材內(nèi)部,因此在使用竹材前必須對其進(jìn)行預(yù)處理。Yuan等[37]先將竹材進(jìn)行纖維化,獲得比表面積較大、易浸漬的竹束,再把經(jīng)乙醇/甲苯萃取后的竹束進(jìn)行浸漬碳化,運用原位熱解技術(shù)制備竹基磁性生物質(zhì)碳(FBMC),當(dāng)浸漬濃度為0.04 g/mL時,F(xiàn)BMC材料電磁吸波性能最好,在匹配厚度為3 mm時,有效吸收帶寬為13.40 GHz,最小反射損耗值為?28.21 dB。在改善竹材難浸漬問題后,竹材的層狀梯度結(jié)構(gòu)在電磁吸波方面有很大優(yōu)勢,這種結(jié)構(gòu)可以減少電磁波在材料表面的反射,使電磁波能夠更深入地進(jìn)入材料并被吸收。Pang等[38]首先將竹材進(jìn)行脫木質(zhì)素處理,然后在900 ℃下將處理好的竹材浸漬在含有Fe3+和Co2+溶液中熱解,使FeCo在具有多孔梯度的碳骨架上均勻分布,避免了FeCo的聚集,從而制備竹源碳/FeCo復(fù)合材料, 制備過程如圖3(a)所示。在匹配厚度為1.9 mm 時,竹源碳/FeCo 復(fù)合材料有效吸收帶寬為4.7 GHz,具有卓越的吸波性能。因此,利用竹材加工廢棄物獲得具有較高吸波性能的隱身材料,能夠?qū)崿F(xiàn)資源的充分利用和提高裝備隱身性能的雙贏。
棉花中纖維素含量接近100%,是天然纖維素來源之一,將棉花碳化后可以得到中空或多孔結(jié)構(gòu),中空化的碳材料在降低密度的同時還能提升電磁損耗機制,從而提高材料的吸波性能[39-41]。Fang等[42]采用具有中空結(jié)構(gòu)的天然棉纖維作為碳源,與Co磁性顆粒結(jié)合,通過預(yù)處理和碳化工藝制備了空心多孔碳基磁性復(fù)合吸波體(PCMT/Co和CMT/Co),其中PCMT/Co為多孔微管結(jié)構(gòu),CMT/Co為微管結(jié)構(gòu),2種結(jié)構(gòu)均能有效促進(jìn)電磁波的多次反射與散射。當(dāng)匹配厚度為1.4 mm時,PCMT/C的有效吸收帶寬為6.7 GHz,最小反射損耗值為?36.8 dB; CMT/Co 有效吸收帶寬為5.5 GHz,最小反射損耗值為?31.2 dB。這種中空結(jié)構(gòu)不僅可以提高材料吸波性能,也可以有效降低材料質(zhì)量,滿足現(xiàn)代隱身材料對質(zhì)量和性能的需求,未來將會更廣泛地應(yīng)用于航空航天、軍事領(lǐng)域等需要輕質(zhì)隱身材料的領(lǐng)域中。
棉基碳纖維與BC類似,也存在抗阻匹配性能較差的缺點,除了可以將棉基碳纖維材料與磁性介質(zhì)損耗材料復(fù)合外,許多研究者也采用非磁性介質(zhì)損耗材料以提高抗阻匹配性能。Bi 等[28]利用聚吡咯(PPy)的高導(dǎo)電性、強穩(wěn)定性、低密度、易于合成等優(yōu)點,制備了Ni@Co/C@PPy復(fù)合材料,制備過程如圖3(b)所示。其中,Co/C與PPy能夠有效改善抗阻匹配性能,增強吸波能力,能夠在匹配厚度2.2 mm時,有效吸收帶寬達(dá)5.10 GHz,最小反射損耗值為?48.76 dB,具備良好的吸波性能。
3 纖維素復(fù)合吸波及隱身材料
纖維素衍生碳材料是一種良好的吸波材料,除此之外,纖維素還憑借天然可再生性、優(yōu)異生物相容性和易于加工改性等特性,可以作為一種理想的基質(zhì)材料與其他高性能吸波材料復(fù)合[10]。這些特性使纖維素能夠有效承載并分散其他吸波成分,從而優(yōu)化復(fù)合材料的整體性能。
3. 1 纖維素基一維復(fù)合吸波及隱身材料
纖維素基一維復(fù)合材料屬于宏觀復(fù)合纖維的范疇。常用的一維碳納米材料具有高長徑比、良好穩(wěn)定性等優(yōu)點,但在實際應(yīng)用中仍存在阻抗匹配差、易團(tuán)聚等缺點[43-44]。Kong等[45]以BC轉(zhuǎn)化而來的CNF為基質(zhì)材料,采取原位生長的方法在CNF表面生長無定形碳納米管(CNT),利用仿生原理制備了具有松葉層次結(jié)構(gòu)的CNT/CNF電磁吸波材料。一方面松葉層次結(jié)構(gòu)可以解決碳納米材料的團(tuán)聚問題,另一方面CNT具有適中的導(dǎo)電性,不會導(dǎo)致阻抗失配,最終當(dāng)CNT含量為63.2%時,CNT/CNF電磁波吸收材料的反射損耗值可達(dá)?68.2 dB,有效吸收帶寬為5.5 GHz,且匹配厚度僅為2.7 mm。仿生結(jié)構(gòu)的設(shè)計為改善傳統(tǒng)一維材料的缺點,使吸波材料更好地應(yīng)用在隱身技術(shù)中提供了新視角。
3. 2 纖維素基二維復(fù)合吸波及隱身材料
纖維素基二維復(fù)合吸波及隱身材料主要是柔性薄膜或紙張形式,薄膜相比于其他形狀的材料能更好的滿足吸波材料在國防軍事、航空航天中“更輕、更薄”的需要[24]。但薄膜在制備過程中如果處理不當(dāng),如機械應(yīng)力過大、薄膜厚度不均勻或熱控制不當(dāng),會影響薄膜材料的機械強度、柔韌性等,因此,制備能保持材料優(yōu)良特性的復(fù)合薄膜仍是一個巨大難題[46]。
石墨烯是一種二維碳材料,具有超高比表面積、輕薄柔韌、優(yōu)異的力學(xué)性能和良好的電磁特性等顯著優(yōu)點。Zhang等[46]將經(jīng)堿處理的聚丙烯腈(aPAN) 納米纖維增強氧化石墨烯(GO) 復(fù)合薄膜結(jié)合,得到石墨烯-碳納米纖維復(fù)合薄膜(GCFs),由于在處理過程中形成了“微氣袋”的特殊結(jié)構(gòu),該薄膜顯示出優(yōu)異的抗拉伸強度和柔韌性,且表現(xiàn)出極低的密度(0.678 g/cm3) 和高電導(dǎo)率(1.72×105 S/m)。薄膜形狀的吸波材料在保持較高吸收效能的同時,還可以有效降低隱身材料的質(zhì)量,并且能夠更好地適應(yīng)裝備的復(fù)雜形狀,是一種可廣泛應(yīng)用的隱身材料。
MXene是一種具有類似于石墨烯的二維層狀結(jié)構(gòu)的金屬碳/氮化合物,具有出色的導(dǎo)電性和介電損耗能力,同時其獨特的二維結(jié)構(gòu)和豐富的表面官能團(tuán)增強了電磁波的反射、散射和吸收能力,提升了整體的電磁波吸收效率[47]。但Qing等[48]研究發(fā)現(xiàn),MXene過高的電導(dǎo)率會降低阻抗匹配,使表面反射增多,從而降低電磁波吸收能力。為解決上述問題,現(xiàn)在很多研究將MXene與高介電損耗納米材料復(fù)合,以滿足阻抗匹配,提升材料吸波能力。彭昊[49]使用簡單的真空輔助過濾MXene 和CNF 的懸濁液的方法制備CNF/MXene復(fù)合薄膜,通過烘箱風(fēng)干和冷凍干燥2種方法進(jìn)行干燥,最終可以得到仿珍珠層致密層狀結(jié)構(gòu)和仿絲瓜瓤多層孔狀結(jié)構(gòu)2種不同的微觀結(jié)構(gòu)復(fù)合膜,通過磁性能評估發(fā)現(xiàn),仿珍珠層結(jié)構(gòu)的最低反射損耗值達(dá)?42.2 dB,有效吸收帶寬為7.12 GHz;仿絲瓜瓤結(jié)構(gòu)的最低反射損耗值為?63.8 dB,并保持了7.35 GHz的有效吸收帶寬。MXene的高導(dǎo)電性使其成為吸波領(lǐng)域的研究熱點,將MXene 與生物質(zhì)資源CNF 復(fù)合后,可以得到輕質(zhì)柔韌的優(yōu)異吸波材料,為提高裝備隱身性能提供了一種可實行方案。
3. 3 纖維素基三維復(fù)合吸波及隱身材料
纖維素基三維復(fù)合吸波及隱身材料一般為氣凝膠、泡沫或海綿材料,在吸波領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。氣凝膠具有比表面積大、密度低、孔隙率高及相互連接的結(jié)構(gòu)等優(yōu)點,在輕質(zhì)高效的吸波材料領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價值。Li等[50]通過對稻殼進(jìn)行900 ℃、4 h的高溫碳化和等離子體處理2個步驟,得到了碳?xì)饽z,在3.68 GHz的有效吸收帶寬下,最小反射損耗值為?43.0 dB,雖然制得的吸波材料吸波性能較好,但需要較高的碳化溫度和較長碳化時間,制備過程中能源浪費嚴(yán)重。Hao等[36]通過將CNT/纖維素氣凝膠在550 ℃下碳化2 h,制備具有優(yōu)異吸波性能的碳?xì)饽z,碳化時間與碳化溫度大大降低,這是因為加入的具有高介電損耗的CNT可以保證在低溫碳化下制備的碳?xì)饽z有理想的介電損耗,并且保留纖維素的多孔結(jié)構(gòu),以增強電磁波的反射,獲得高吸波性能,最終在匹配厚度3 mm時,最寬吸收帶寬為7.42 GHz,最小反射損耗值為?43.6 dB。
泡沫材料同樣具有氣凝膠相似的優(yōu)點[51],可以應(yīng)用于吸波材料的制備過程中。Geng等[34]利用冷凍干燥技術(shù),使CNF 和聚乳酸(PLA) 形成三維骨架,將CNT和Fe3O4顆粒均勻散落在三維骨架上,形成連續(xù)性導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),制成CNF/CNT/PLA/Fe3O4泡沫,制備過程與吸波機制如圖4所示,且在最寬吸收帶寬為8.2 GHz時, 最小反射損耗值為?65.14 dB, 匹配厚度僅為3 mm?;旌吓菽司哂袃?yōu)異的吸波性能外,還表現(xiàn)出很高的光熱轉(zhuǎn)化性能和隔熱性能,是一種具有多功能發(fā)展?jié)摿Φ奈半[身材料。
CNT在電磁波吸收上具有較寬的頻率覆蓋、較強的寬帶吸收能力和極低的質(zhì)量,使得由CNT制成的吸波材料具有顯著優(yōu)勢,易于滿足現(xiàn)代軍事領(lǐng)域?qū)﹄[身材料輕量化、高效的要求。但在單獨使用CNT時,由于其介電常數(shù)較高,常導(dǎo)致阻抗匹配性能不佳[52]。因此,為優(yōu)化CNT吸波性能,通常將其與其他材料相結(jié)合,形成復(fù)合材料以應(yīng)用于吸波領(lǐng)域。Pitk?nen等[53]以具有開孔結(jié)構(gòu)的三聚氰胺泡沫塑料為前驅(qū)體,通過熱解法制備多孔碳泡沫支架,隨后采用化學(xué)氣相沉積法在多孔碳泡沫支架上沉積CNT與CNF,最終合成了輕質(zhì)泡沫碳- 碳納米管/碳納米纖維(CNTs/CNFs@C) 復(fù)合材料,其屏蔽機制如圖5(a)所示。該多孔碳納米復(fù)合材料在k 波段頻率(18.0~26.5 GHz) 下能夠高效吸收電磁波(90%)。此外,該復(fù)合材料還表現(xiàn)出優(yōu)異的疏水性、穩(wěn)定性和耐久性,因此這種材料作為隱身材料時,不僅能提供優(yōu)異的吸波性能,還可以使裝備更好地適應(yīng)各種環(huán)境,提高裝備的實用性與耐用性。泡沫材料在高溫環(huán)境下某些性能會降低, 限制其在高溫環(huán)境中的應(yīng)用。許海龍[54]通過冷凍干燥工藝制備了具有蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)的CNT/CNF泡沫復(fù)合材料,其最小反射損耗值為?27.0 dB,能夠覆蓋整個X波段。并且在CNT/CNF泡沫材料表面沉積Si3N4 陶瓷后形成了三明治夾層結(jié)構(gòu),得到了在室溫至600 ℃范圍內(nèi)具有高溫吸波性能的CNT/CNF/Si3N4復(fù)合材料,制備過程如圖5(b)所示。這為制備具有寬頻、柔韌、且能適應(yīng)耐高溫惡劣環(huán)境的隱身材料貢獻(xiàn)了新思路。
4 結(jié)語
本文對纖維素基碳質(zhì)吸波材料和纖維素基復(fù)合吸波及隱身材料進(jìn)行了系統(tǒng)闡述和總結(jié)分析。纖維素是一種可再生、可持續(xù)且環(huán)境友好的天然高分子材料,在吸波及隱身材料領(lǐng)域有極大的應(yīng)用潛力。纖維素衍生碳基材料是一種優(yōu)異的吸波材料,在吸波領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,同時纖維素輕質(zhì)柔韌以及良好的穩(wěn)定性,使其與具有高導(dǎo)電性能的材料相輔相成,能夠制備出具有優(yōu)異吸波性能的纖維素基復(fù)合吸波材料。這些吸波材料具有高吸波效率和寬有效吸收帶寬,為隱身技術(shù)的實際應(yīng)用提供了有力支撐。然而,在纖維素基吸波材料的制備過程中仍需注意以下問題。
4. 1 纖維素基材料作為廣泛研究的生物質(zhì)資源,在提取過程中仍存在著提取難度大、獲得的納米纖維素質(zhì)量不均勻等問題。所以為了能夠更好地利用纖維素,并制備出具有輕質(zhì)高效的吸波材料,未來研究應(yīng)探索更為便捷的提取方法,以獲得更高質(zhì)量的纖維素原料,推動纖維素基吸波及隱身材料領(lǐng)域的進(jìn)一步發(fā)展。
4. 2 纖維素基吸波材料的制備工藝較為復(fù)雜,存在能耗大、成本高等問題,為滿足隱身技術(shù)的發(fā)展和實際應(yīng)用,仍需要探尋一種既簡單操作,降低成本、實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)的制備方法。
4. 3 目前,纖維素基吸波材料的使用波段仍較窄,無法更好地滿足高端領(lǐng)域的應(yīng)用。提高纖維素基吸波材料的吸波性能可以從優(yōu)化材料結(jié)構(gòu)和組成配比出發(fā),以制備具有三維多孔的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),提高材料吸波性能,使纖維素基吸波材料作為優(yōu)異隱身材料能更好的應(yīng)用在航空航天、國防軍事等高端領(lǐng)域中。
參考文獻(xiàn)
[1] 燕佳欣, 吳建華, 時君友, 等. 雷達(dá)吸波涂層材料的研究進(jìn)展[J]. 表面技術(shù), 2020, 49(5): 155-169.
YAN J X, WU J H, SHI J Y, et al. Research Progress of Radar Ab?sorbing Coatings[J]. Surface Technology, 2020, 49(5):155-169.
[2] 張澤洋, 劉祥萱, 張海豐, 等. NiFe1. 98Nd0. 02O4-Fe雙層吸波涂層設(shè)計及制備[J]. 表面技術(shù), 2014, 43(4): 119-123.
ZHANG Z Y, LIU X X, ZHANG H F, et al. Design and Fabricationof NiFe1. 98Nd0. 02O4-Fe Double Layer Microwave Absorbing Coatings[J]. Surface Technology, 2014, 43(4): 119-123.
[3] YAN X, JI T, YE W. Surface Modification of Activated CarbonFibers with Fe3O4 for Enhancing Their Electromagnetic WaveAbsorption Property[J]. Journal of Nanomaterials, DOI:10. 1155/2020/6980730.
[4] WU N, LIU X, OR S W. Core/shell-structured nickel/nitrogendopedonion-like carbon nnocapsules with improved electromagneticwave absorption properties[J]. AIP Advances, DOI: 10. 1063/1. 4943357.
[5] ZHOU X, JIA Z, FENG A, et al. Synthesis of porous carbonembedded with NiCo/CoNiO2 hybrids composites for excellent electromagnetic wave absorption performance[J]. Journal of Colloidand Interface Science, 2020, 575: 130-139.
[6] GONG C H, ZHANG J W, ZHANG X F, et al. Strategy for UltrafineNi Fibers and Investigation of the Electromagnetic Characteristics[J].Journal of Physical Chemistry C, 2010, 114(22): 10101-10107.
[7] 魏云, 田玉平, 張磊, 等. 基于天然纖維素的碳纖維制備及其吸波性能研究[J]. 化學(xué)研究, 2017, 28(6): 734-739.
WEI Y, TIAN Y P, ZHANG L, et al. Preparation and Microwave Ab?sorbing Properties of Carbon Fiber Based on Natural Cellulose[J].The Chemical Record, 2017, 28(6): 734-739.
[8] PAI A R, BINUMOL T, GOPAKUMAR D A, et al. Ultra-fast heatdissipating aerogels derived from polyaniline anchored cellulosenanofibers as sustainable microwave absorbers[J]. CarbohydratePolymers, DOI: 10. 1016/j. carbpol. 2020. 116663.
[9] ZHOU W, JIANG C, DUAN X, et al. Fe3O4/carbonized cellulosemicro-nano hybrid for high-performance microwave absorber[J].Carbohydrate Polymers, DOI:10. 1016/j. carbpol. 2020. 116531.
[10] DE F K, ZENG Z, WU T, et al. Functional Materials fromNanocellulose: Utilizing Structure-property Relationships in BottomupFabrication[J]. Advanced Materials, DOI: 10. 1002/adma. 202000657.
[11] LI Q, WANG X, ZHANG Z, et al. In situ synthesis of core-shellnanocomposites based on polyaniline/Ni-Zn ferrite and enhancedmicrowave absorbing properties[J]. Journal of Materials Science:Materials in Electronics, 2019, 30(23): 20515-20524.
[12] 陸曉欣. 碳纖維增強樹脂基復(fù)合材料表面阻抗調(diào)制與結(jié)構(gòu)吸波性能研究[D]. 哈爾濱: 哈爾濱工業(yè)大學(xué), 2014.
LU X X. Study on Surface Impedance Modulation and MicrowaveAbsorbing Properties of Carbon Fiber Reinforced Resin Matrix Com?posites[D]. Harbin: Harbin Institute of Technology, 2014.
[13] 張艷玲, 段超, 董鳳霞, 等. 納米纖維素制備及產(chǎn)業(yè)化研究進(jìn)展[J]. 中國造紙, 2021, 40(11): 79-89.
ZHANG Y L, DUAN C, DONG F X, et al. Research Progress onPreparation and Industrialization of Nanocrystalline Cellulose[J].China Pulp amp; Paper, 2021, 40(11): 79-89.
[14] 張俊華, 宋海農(nóng), 林鹿, 等. 高壓均質(zhì)化處理對微纖化纖維素性質(zhì)的影響[J]. 纖維素科學(xué)與技術(shù), 2009, 17(3): 7-11.
ZHANG J H, SONG H N,LIN L, et al. Effect of High Pressure Ho?mogenization on Properties of Microfibrillated Cellulose[J]. Journalof Cellulose Science and Technology, 2009, 17(3):7-11.
[15] 鄒竹帆, 楊翔皓, 王慧, 等. 酸水解法制備纖維素納米晶體的研究進(jìn)展[J]. 中國造紙, 2019, 38(3): 61-69.
ZOU Z F, YANG X H, WANG H, et al. Progress in Preparation ofCellulose Nanocrystals by Acid Hydrolysis[J]. China Pulp amp; Pa?per, 2019, 38(3): 61-69.
[16] TROVATTI E. The Future of Bacterial Cellulose and OtherMicrobial Polysaccharides[J]. Journal of Renewable Materials,2013, 1(1): 28-41.
[17] 楊晨曦, 王健, 張海歐, 等. 纖維素納米纖維的制備及其功能化技術(shù)進(jìn)展[J]. 中國造紙學(xué)報, 2023, 38(1): 128-133.
YANG C X, WANG J, ZHANG H O,et al. Progress in Preparationand Functionalization of Cellulose Nanofibers[J]. Transactions ofChina Pulp and Paper, 2023, 38(1): 128-133.
[18] ZHUO H, HU Y, TONG X, et al. A Supercompressible, Elastic,and Bendable Carbon Aerogel with Ultrasensitive Detection Limitsfor Compression Strain, Pressure, and Bending Angle[J].Advanced Materials, DOI:10. 1002/adma. 201706705.
[19] HUO Y, LIU Y, XIA M, et al. Nanocellulose-based CompositeMaterials Used in Drug Delivery Systems[J]. Polymers, DOI:10. 3390/polym14132648.
[20] 周潔. 纖維素基材料的研究進(jìn)展[J]. 西部皮革, 2024, 46(9): 6-8.
ZHOU J. Research Progress of Cellulose Based Materials[J]. WestLeather , 2024, 46(9): 6-8.
[21] JIAO Z, HU J, MA M, et al. Research progress of cellulosederivedcarbon-based composites for microwave absorption[J].Journal of Materials Science: Materials in Electronics, DOI:10. 1007/s10854-022-09811-4.
[22] LU Y, SUN Q F, YANG D J, et al. Fabrication of mesoporouslignocellulose aerogels from wood via cyclic liquid nitrogen freezingthawingin ionic liquid solution[J]. Journal of Materials Chemistry,2012, 22(27): 13548-13557.
[23] RAJALA S, SIPONKOSKI T, SARLIN E, et al. CelluloseNanofibril Film as a Piezoelectric Sensor Material[J]. ACS AppliedMaterials amp; Interfaces, 2016, 8(24): 15607-15614.
[24] 崔策, 郭榮輝. 柔性吸波材料的研究進(jìn)展[J]. 紡織科學(xué)與工程學(xué)報, 2023, 40(4): 94-101.
CUI C, GUO R H. Research Progress of Flexible Microwave Ab?sorbing Materials[J]. Journal of Textile Science and Engineering,2023, 40(4): 94-101.
[25] GILL N, SHARMA A L, GUPTA V, et al. Enhanced microwaveabsorption and suppressed reflection of polypyrrole-cobalt ferritegraphenenanocomposite in X-band[J]. Journal of Alloys andCompounds, 2019, 797: 1190-1197.
[26] QIAO J, SONG Q, ZHANG X, et al. Enhancing Interface Connectivityfor Multifunctional Magnetic Carbon Aerogels: An in situ GrowthStrategy of Metal?organic Frameworks on Cellulose Nanofibrils[J].Advanced Science, DOI: 10. 1002/advs. 202400403.
[27] MA M, BI Y, TONG Z, et al. Recent progress of MOF-derivedporous carbon materials for microwave absorption[J]. RSCAdvances, 2021, 11(27): 16572-16591.
[28] BI Y, MA M, LIAO Z, et al. One-dimensional Ni@Co/C@PPycomposites for superior electromagnetic wave absorption[J].Journal of Colloid and Interface Science, 2022, 605: 483-492.
[29] ZHAO H, WANG F, CUI L, et al. Composition Optimization andMicrostructure Design in MOFs-derived Magnetic Carbon-basedMicrowave Absorbers: A Review[J]. Nano-Micro Letters, DOI:10. 1007/s40820-021-00734-z.
[30] LIANG L, ZHANG Z, SONG F, et al. Ultralight, flexible carbonhybrid aerogels from bacterial cellulose for strong microwaveabsorption[J]. Carbon, 2020, 162: 283-291.
[31] XU Z, HE M, ZHOU Y, et al. Spider web-like carbonizedbacterial cellulose/MoSe2 nanocomposite with enhanced microwaveattenuation performance and tunable absorption bands[J]. NanoResearch, 2020, 14(3): 738-746.
[32] 丁會玲. 細(xì)菌纖維素基CNFs/FeNi/ZnO吸波材料的制備及性能[D], 廣州: 華南理工大學(xué), 2022.
DING H L. Preparation and Proerties of Bacterial Cellulose BasedMicrowave Absorbing Materials[D]. Guangzhou: South China Uni?versity of Technology, 2022.
[33] SUN Y, ZHONG W, WANG Y, et al. MoS2-based Mixeddimensionalvan der Waals Heterostructures: A New Platform forExcellent and Controllable Microwave-absorption Performance[J].ACS Applied Materials amp; Interfaces, 2017, 9(39): 34243-34255.
[34] GENG H, ZHANG X, XIE W, et al. Lightweight and broadband2D MoS2 nanosheets/3D carbon nanofibers hybrid aerogel for highefficiencymicrowave absorption[J]. Journal of Colloid andInterface Science, 2021, 609: 33-42.
[35] LOU Z, WANG Q, KARA U I, et al. Biomass-derived CarbonHeterostructures Enable Environmentally Adaptive WidebandElectromagnetic Wave Absorbers[J]. Nano-Micro Letters, 2021,14(1): 210-225.
[36] HAO X, WANG Q, WANG Y, et al. The effect of oil heat treatmenton biological, mechanical and physical properties of bamboo[J].Journal of Wood Science, DOI: 10. 1186/s10086-021-01959-7.
[37] YUAN F, WEI S, ZHICHAO L, et al. An industrial feasible andsustainable method for preparing fiberized bamboo-derived magneticbiomass carbon[J]. Journal of Materials Science: Materials inElectronics, 2021, 32(21): 26137-26150.
[38] PANG X N, YE L D, LI X J, et al. Magnetic core-shell structurein-situ encapsulated in bamboo-derived carbon skeleton for efficientmicrowave absorption[J]. Journal of Alloys and Compounds, DOI:10. 1016/j. jallcom. 2021. 161510.
[39] LI S, LIN L, YAO L, et al. MOFs-derived Co-C@C hollowcomposites with high-performance electromagnetic wave absorption[J]. Journal of Alloys and Compounds, DOI: 10. 1016/j. jallcom.2020. 158183.
[40] WANG Y L, YANG S H, WANG H Y, et al. Hollow porous CoNi/C composite nanomaterials derived from MOFs for efficient andlightweight electromagnetic wave absorber[J]. Carbon, 2020, 167(15): 485-494.
[41] ZHANG S, CHENG B, JIA Z, et al. The art of frameworkconstruction: Hollow-structured materials toward high-efficiencyelectromagnetic wave absorption[J]. Advanced Composites andHybrid Materials, 2022, 5(3): 1658-1698.
[42] FANG J, LI P, LIU Y, et al. Cobalt magnetic particles and carboncomposite microtubes as high-performance electromagnetic waveabsorbers[J]. Journal of Materials Chemistry C, 2021, 9(7):2474-2482.
[43] JIA X, WANG J, ZHU X, et al. Synthesis of lightweight andflexible composite aerogel of mesoporous iron oxide threaded bycarbon nanotubes for microwave absorption[J]. Journal of Alloysand Compounds, 2017, 697: 138-146.
[44] ZHANG Y, HUANG Y, CHEN H, et al. Composition andstructure control of ultralight graphene foam for high-performancemicrowave absorption[J]. Carbon, 2016, 105: 438-447.
[45] KONG L, ZHANG S, LIU Y, et al. Hierarchical architecturebioinspired CNTs/CNF electromagnetic wave absorbing materials[J]. Carbon, 2023, 207: 198-206.
[46] ZHANG L K, CHEN Y, LIU Q, et al. Ultrathin flexibleelectrospun carbon nanofibers reinforced graphene microgasbagsfilms with three-dimensional conductive network toward synergeticenhanced electromagnetic interference shielding[J]. Journal ofMaterials Science amp; Technology, 2022, 111: 57-65.
[47] 姚黎明, 張研柔, 劉振華, 等. 納米纖維素/MXene柔性電子器件的制備及應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 中國造紙學(xué)報, 2023, 38(3):9-17.
YAO L M, ZHANG Y R, LIU Z H, et al. Progress in the Preparationand Application of Nanocellulose /MXene Flexible Electronic Devices[J]. Transactions of China Pulp and Paper, 2023, 38(3): 9-17.
[48] QING Y C, ZHOU W C, LUO F, et al. Titanium carbide( MXene)nanosheets as promising microwave absorbers[J]. CeramicsInternational, 2016, 42(14): 16412-16416.
[49] 彭昊. MXene及其衍生復(fù)合材料的制備及其微波吸收性能研究[D]. 南京: 東南大學(xué), 2024.
PENG H. Preparation and Microwave Absorption Properties of MXeneand Its Derived Composites[D]. Nanjing: Southeast University, 2024.
[50] LI Q, ZHU J, WANG S, et al. Microwave absorption on a barebiomass derived holey silica-hybridized carbon absorbent[J].Carbon, 2020, 161: 639-646.
[51] SU L, WANG H, NIU M, et al. Ultralight, Recoverable, andHigh-temperature-resistant SiC Nanowire Aerogel[J]. ACS Nano,2018, 12(4): 3103-3111.
[52] 王躍毅. 碳納米管基吸波劑制備及其聚合物復(fù)合材料吸波性能[D]. 成都: 四川大學(xué), 2021.
WANG Y Y. Preparation of Microwave Absorbing Agent Based onCarbon Nanotubes and Microwave Absorbing Properties of PolymerComposites[D]. Chengdu: Sichuan University, 2021.
[53] PITK?NEN O, TOLVANEN J, SZENTI I, et al. LightweightHierarchical Carbon Nanocomposites with Highly Efficient and TunableElectromagnetic Interference Shielding Properties[J]. ACS AppliedMaterials amp; Interfaces, 2019, 11(21): 19331-19338.
[54] 許海龍. 多孔碳吸波劑的微結(jié)構(gòu)設(shè)計及電磁性能研究[D]. 西安: 西北工業(yè)大學(xué), 2019.
XU H L. Microstructure Design and Electromagnetic Properties ofPorous Carbon Absorbent[D]. Xi’an: Northwestern PolytechnicalUniversity, 2019.
(責(zé)任編輯:呂子露)
基金項目:天津科技大學(xué)國家級大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃項目(202410057026)。