土壤重金屬的醋酸淋洗效果及其對(duì)地下水的影響評(píng)估

關(guān)鍵詞：重金屬；化學(xué)淋洗；醋酸；化學(xué)形態(tài)；地下水

化學(xué)淋洗技術(shù)通過溶解、螯合、遷移重金屬，達(dá)到修復(fù)重金屬污染土壤的目的，是一種快速、高效且效果顯著的污染土壤修復(fù)方式。在實(shí)際應(yīng)用中，化學(xué)淋洗主要可以分為異位化學(xué)淋洗和原位化學(xué)淋洗兩種方式。原位化學(xué)淋洗操作較簡(jiǎn)單，較適合農(nóng)田使用，但是淋洗液具有二次污染的風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)修復(fù)效率與異位化學(xué)淋洗相比偏低。另外，淋洗效果顯著的無機(jī)淋洗劑HCl、FeC13等在修復(fù)過程中會(huì)過度改變土壤環(huán)境，人工合成螯合劑乙二胺四乙酸（EDTA）、乙二胺二琥珀酸（EDDS）等又需要較高的成本。所以尋找一種對(duì)環(huán)境友好、修復(fù)效果好、成本較低的淋洗劑是目前研究的主要方向。有的研究人員選擇將不同的淋洗劑結(jié)合使用，以改善淋洗劑的使用缺點(diǎn)，例如蘇耀明等對(duì)復(fù)合鉛、鋅污染土壤使用EDTA與茶皂素結(jié)合的淋洗劑進(jìn)行淋洗，發(fā)現(xiàn)復(fù)合淋洗劑能提高對(duì)Pb的修復(fù)效果，同時(shí)減少了危害環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)。有的研究人員則是利用天然原料來修復(fù)土壤重金屬，例如周建利等以天然植物汁液作為淋洗劑來修復(fù)重金屬，結(jié)果表明1：1酸藤果汁和濕松液對(duì)酸性土壤的活化作用高于5mmol·L-1的EDTA。

低分子量有機(jī)酸對(duì)土壤的危害小且易降解，是一種具有潛力且適合廣泛應(yīng)用的淋洗劑。李丹丹等將檸檬酸應(yīng)用到鉻渣污染土壤土柱淋洗實(shí)驗(yàn)當(dāng)中，在濃度為0.5mol·L-1，淋洗量達(dá)到水土比為2.88時(shí)，對(duì)土壤總Cr的去除率為29.3%，且土壤中主要污染物Cr（Ⅵ）的去除率達(dá)到50.8%。梁金利等在利用有機(jī)酸作為淋洗劑的實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，草酸在濃度為1mol．L-1、水土比為1：1、淋洗時(shí)間為5h、淋洗次數(shù)為4次時(shí)，淋洗效果最佳，對(duì)Cu、Zn、Ni、Cr的去除率分別達(dá)到99.6%、66.98%、88.7%、18.23%。Xiao等比較了低分子量有機(jī)酸（LMMOAs）和EDTA、次氮基三乙酸（NTA）、HCl對(duì)土壤重金屬的淋洗效果，在對(duì)Zn的去除率上，LMMOAs的效果更好，同時(shí)盆栽實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明LMMOAs，特別是檸檬酸對(duì)植物的生長(zhǎng)干擾較小，更適合用作土壤淋洗劑。Ke等也利用檸檬酸進(jìn)行間歇式淋洗和土柱淋洗實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明在濃度為0.1mol·L-1、pH為5的情況下檸檬酸能達(dá)到最好的淋洗效果，對(duì)Cd和Zn的去除率分別在80%和30%以上。但是，檸檬酸的價(jià)格相對(duì)較貴。于兵等在比較檸檬酸和乙酸（醋酸）不同濃度的淋洗效果時(shí)發(fā)現(xiàn)1mol·L-1的乙酸對(duì)Zn有最好的去除效果。因此，針對(duì)我國(guó)農(nóng)業(yè)土壤的主要污染元素Cd，價(jià)格相對(duì)便宜的醋酸的淋洗效果值得更多關(guān)注。

相對(duì)于EDTA等有機(jī)螯合劑，小分子有機(jī)酸淋洗對(duì)地下水的污染風(fēng)險(xiǎn)一般較低，但是相關(guān)的研究報(bào)告相對(duì)較少。為此，本研究評(píng)估了醋酸作為淋洗劑應(yīng)用到土壤重金屬原位化學(xué)淋洗的修復(fù)效果以及對(duì)地下水的影響。具體采用土柱淋洗試驗(yàn)，并模擬土壤剖面層次，探究醋酸淋洗下土壤底層對(duì)重金屬的滯留作用，篩選出適合的醋酸濃度和土壤類型，為醋酸淋洗去除土壤中重金屬提供理論依據(jù)。

1材料與方法

1.1供試材料

試驗(yàn)共使用5種不同的土壤，土柱上層4種土壤均為重金屬高于國(guó)家土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB15618-2018）污染篩選值的污染農(nóng)田土壤，包括：采自廣東韶關(guān)翁源的兩種酸性土（A和B）；采自廣東汕頭的弱酸性土；采自廣東韶關(guān)樂昌的堿性土。土柱底層土為無污染赤紅壤，采自廣州華南農(nóng)業(yè)大學(xué)樹木同。土壤基本理化性質(zhì)見表1。

醋酸由99%的冰醋酸配制而成，冰醋酸購(gòu)于富宇精細(xì)化工有限公司，分別配制出濃度為0.8、1.0、1.5mol·L-1的醋酸溶液。

1.2淋洗試驗(yàn)方法

試驗(yàn)在華南農(nóng)業(yè)大學(xué)試驗(yàn)農(nóng)場(chǎng)塑料大棚內(nèi)通風(fēng)條件下開展，使用土柱淋洗的方式進(jìn)行。供試土壤風(fēng)干后，混合均勻并過5mm篩網(wǎng)。試驗(yàn)使用PVC土柱（直徑10cm、高度60cm），土柱底部使用尼龍網(wǎng)包緊，在土柱下方放置大漏斗和量杯以收集淋出液。土柱分3部分進(jìn)行填充：最底部填人5cm高度的石英砂，接著填入20cm高的無污染紅壤作為土柱下層，再分別填人20cm高的4種供試污染土壤；土層之間使用尼龍網(wǎng)分隔開。每層土壤分多次填充、壓實(shí)，以符合設(shè)定的1.3kg·L-1的土壤容重。

每種土壤試驗(yàn)設(shè)4個(gè)處理濃度，分別為：0（對(duì)照CK）、0.8、1.0、1.5mol·L-1醋酸溶液。土柱使用自來水浸泡過夜飽和后開始淋洗。淋洗分3次進(jìn)行，第一次淋洗使用不同濃度的醋酸溶液，第二、三次淋洗使用自來水，以便盡量淋洗出活化的重金屬。每次的淋洗劑總使用量為2L，分4次加入，每次加入500mL，待前一次加入的溶液基本滲漏完再加入后一次的溶液。土柱底部放置量杯接取淋出液，每次淋洗記錄其淋出液體積，并取100mL進(jìn)行相關(guān)指標(biāo)的測(cè)定。當(dāng)一次淋洗完成12h后再進(jìn)行下一次淋洗。

淋洗結(jié)束后將土柱拆開，使土柱上下層土壤分離，放置使其自然風(fēng)干。風(fēng)干后測(cè)定其pH、總氮、總磷、總鉀、有機(jī)質(zhì)、Cd、Pb、Cu、Zn的含量。

1.3樣品測(cè)定

土壤樣品的理化性質(zhì)測(cè)定參照《土壤農(nóng)化分析》進(jìn)行。土壤中金屬元素全量使用HF-HCl-HN03法消解的微波消解法消解、原子吸收分光光度計(jì)Hitachi 2-2100（火焰），2-2700（石墨爐）測(cè)定（GB15618-1995），并利用中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSS-5來鑒定操作的準(zhǔn)確性。對(duì)淋洗后的土柱上層土壤樣品進(jìn)行重金屬元素的形態(tài)分析，采用改進(jìn)的BCR法進(jìn)行分級(jí)提取，使用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定Cu、Zn，電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS，Agilent-7700x）測(cè)定Cd、Pb，該方法測(cè)定的Cd、Pb、Cu和Zn與總量對(duì)比的回收率分別為92%～105%、80%～92%、87%～103%和86%～100%。

1.4數(shù)據(jù)的處理與分析

采用Excel 2019和SPSS進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)采用單因素方差分析（ANOVA）。

2結(jié)果與分析

2.1醋酸淋洗對(duì)土壤重金屬的影響

2.1.1土壤Cd含量

不同濃度醋酸處理對(duì)土柱上下層土壤Cd含量的影響如表2所示。與對(duì)照相比，土柱上層的4種污染土壤在經(jīng)過醋酸淋洗之后Cd含量都顯著降低。酸性土A和堿性土的Cd含量在3種濃度醋酸處理之間無顯著性差異；而酸性土B和弱酸性土隨著醋酸濃度的升高，不同處理之間產(chǎn)生了顯著差異，1.5mol·L-1醋酸淋洗土壤的Cd含量顯著低于0.8mol·L-1醋酸淋洗。結(jié)果表明，土壤Cd含量0.51mg·kg-1的酸性土A在1.5mol·L-1醋酸淋洗后Cd含量低于土壤標(biāo)準(zhǔn)篩選值（0.3mg·kg-1），酸性土B在1.5mol·L-1醋酸淋洗后Cd含量也接近該篩選值。另外，4種土壤在1.0mol·L-1醋酸淋洗與1.5mol·L-1醋酸處理之間均無顯著性差異。

土柱下層土壤在經(jīng)過醋酸淋洗之后Cd含量都顯著增加，但是3種濃度醋酸處理之間無顯著性差異（除弱酸性土）。弱酸性和堿性污染土壤土柱的下層土壤Cd含量上升較多，這可能是由于弱酸性和堿性污染土壤本身Cd含量較高造成的。比較上下層Cd含量變化可知，表層淋洗下來的0.4～1.4mg Cd有0.14～0.26mg被20cm厚的酸性底土截留。

不同醋酸濃度處理對(duì)污染土壤中Cd的去除率如表3所示。與無醋酸對(duì)照相比，醋酸淋洗能夠顯著提高污染土壤Cd的去除率，而且隨著醋酸濃度的上升，去除率也上升。4種污染土壤在醋酸濃度為1.5mol·L-1時(shí)，與濃度為1.0mol·L-1的處理之間Cd的去除率無顯著性差異。

2.1.2土壤Pb、Cu、Zn含量

試驗(yàn)后不同醋酸濃度處理對(duì)土柱上層土壤中Pb、Cu、Zn含量的影響及其去除率如表4所示。與Cd相比，醋酸對(duì)于Pb、Cu、Zn的去除效果沒有那么明顯。就Pb而言，在酸性土A中，不同濃度處理對(duì)上層土壤Pb的含量影響沒有顯著差異；在酸性土B中，只有當(dāng)醋酸濃度達(dá)到1.5mol·L-1時(shí)，Pb的含量才會(huì)顯著降低，輕微污染的酸性土B的Pb含量降低至土壤標(biāo)準(zhǔn)篩選值（80mg·kg-1）以下，去除率為10%左右；弱酸性土在濃度為0.8mol·L-1的醋酸淋洗后，Pb含量顯著降低，但3種濃度醋酸的去除效果無顯著差異；醋酸淋洗對(duì)堿性土Pb含量的影響較明顯，當(dāng)醋酸濃度達(dá)到1mol．L-1時(shí)，Pb含量顯著降低，但去除率也只有6.72%。就Zn而言，與對(duì)照相比，3種濃度的醋酸淋洗對(duì)酸性土A和弱酸性土的Zn含量沒有造成顯著影響；堿性土在醋酸濃度達(dá)到1mol·L-1以上時(shí)，Zn含量顯著降低，去除率為17%左右；酸性土B的Zn含量在3種濃度處理下均顯著下降，當(dāng)醋酸濃度達(dá)到1.5moI·L-1時(shí)，Zn去除率為10.95%。醋酸淋洗對(duì)土壤Cu含量影響最小，與對(duì)照相比，4種污染土壤中的Cu含量都沒有顯著降低。

醋酸淋洗會(huì)使一部分的重金屬遷移，導(dǎo)致下層土壤Pb、Cu、Zn的含量小幅度上升，但一般沒有顯著影響（表5），顯著上升的有：弱酸性土的Cu和Zn；酸性土A的Pb和Cu，在醋酸濃度超過1.0mol·L-1時(shí)表現(xiàn)出顯著差異。

2.1.3土壤重金屬形態(tài)

不同濃度醋酸處理對(duì)酸性土A重金屬形態(tài)的影響如圖1所示。與對(duì)照相比，Cd的可交換態(tài)含量在醋酸淋洗后減少了51%～55%;可還原態(tài)含量也降低，特別是在醋酸濃度達(dá)到1.0mol·L-1以上時(shí)，下降明顯；而可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)含量變化不明顯；這導(dǎo)致殘?jiān)鼞B(tài)和可氧化態(tài)的占比上升。酸性土A中Pb和Cu的各形態(tài)的含量和占比均沒有發(fā)生明顯的變化；Zn的可交換態(tài)有小幅度的下降，其他形態(tài)變化不明顯。

不同濃度醋酸處理對(duì)酸性土B不同形態(tài)重金屬含量的影響如圖2所示?？山粨Q態(tài)Cd含量隨著醋酸濃度的上升而逐步下降，與對(duì)照相比，0.8、1.0、1.5mol·1-1 3種濃度的處理分別使可交換態(tài)Cd的含量下降25%、39%、44%；可還原態(tài)Cd的含量也有小幅度的下降，可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)Cd的含量基本不變。淋洗后可交換態(tài)Cd在總量中的占比下降10個(gè)百分點(diǎn)左右，可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)的占比上升，可還原態(tài)占比變化不大。醋酸濃度達(dá)到1.0mol·L-1以上時(shí)，酸性土B中可交換態(tài)Pb、Zn含量減少，其余形態(tài)的變化不明顯。所有的醋酸處理對(duì)4種形態(tài)Cu的含量和占比都沒有明顯的影響。不同濃度醋酸處理對(duì)弱酸性土中重金屬形態(tài)的影響與酸性土B相似（圖3）。

不同濃度醋酸處理對(duì)堿性土中重金屬形態(tài)的影響如圖4所示。與對(duì)照相比，隨著醋酸濃度的上升，堿性土中Cd的可交換態(tài)和可還原態(tài)含量逐步下降，最高醋酸濃度時(shí)分別下降了40%和37%；可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)的Cd含量也有小幅度的下降。從占比來看，可交換態(tài)的Cd占比下降，殘?jiān)鼞B(tài)占比上升，其余兩種形態(tài)的占比變化不大。與其他3種土壤不同，堿性土中可還原態(tài)的Pb占比較高，所以淋洗之后可還原態(tài)的含量有所下降，其他形態(tài)含量變化不明顯。醋酸淋洗對(duì)堿性土中Cu的4種形態(tài)的含量與占比沒有明顯的影響；與其他3種土壤不同，堿性土中Cu的可交換態(tài)和可還原態(tài)占比和含量非常低，導(dǎo)致堿性土Cu的淋出很少。堿性土中的Zn以殘?jiān)鼞B(tài)和可交換態(tài)居多，醋酸淋洗減少了可交換態(tài)的含量，其占比因此減少，而殘?jiān)鼞B(tài)的占比上升。

2.2醋酸淋洗對(duì)土壤化學(xué)性質(zhì)和養(yǎng)分的影響

2.2.1土壤pH

不同濃度醋酸淋洗對(duì)4種污染土壤pH的影響如表6所示。酸性土A和弱酸性土在經(jīng)過醋酸淋洗后，土壤pH都顯著低于對(duì)照，但是3個(gè)不同醋酸濃度處理之間無顯著性差異；而酸性土B和堿性土在經(jīng)過濃度為0.8mol·L-1的醋酸淋洗后pH下降不顯著，經(jīng)過濃度為1.0mol·L-1和1.5mol·L-1醋酸淋洗后pH顯著低于對(duì)照。這可能是因?yàn)椴煌N類的土壤具有不同的酸堿緩沖性，緩沖能力強(qiáng)的土壤pH下降的幅度較小。另外，兩種酸性土和弱酸性土在1.0mol·L-1醋酸淋洗后的pH值均接近4.5，對(duì)土壤Cd去除率也達(dá)到40%以上（表3）。

2.2.2土壤有機(jī)質(zhì)和主要養(yǎng)分

醋酸淋洗后不同種類土壤有機(jī)質(zhì)和主要養(yǎng)分含量如表7所示。由表7可以看到隨著淋洗所用的醋酸濃度的上升，4種污染土壤中的總氮含量都有一定程度的下降，其中酸性土B在醋酸濃度達(dá)到1.5mol·L-1時(shí)，總氮含量表現(xiàn)出顯著性降低，其余的3種土壤的總氮含量變化無顯著性差異。醋酸淋洗對(duì)土壤中的總磷、總鉀的影響較小，與對(duì)照相比沒有顯著性降低。醋酸淋洗對(duì)不同土壤中的有機(jī)質(zhì)含量有不同的影響，與對(duì)照相比，有機(jī)質(zhì)含量較低的酸性土A在醋酸濃度達(dá)到1.5mol·L-1時(shí)，有機(jī)質(zhì)含量顯著上升；與之相反，酸性土B的有機(jī)質(zhì)含量則顯著降低，可能與其有機(jī)質(zhì)含量相對(duì)較高有關(guān)。

統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)結(jié)果顯示，經(jīng)過醋酸淋洗后土柱下層土壤有機(jī)質(zhì)和主要養(yǎng)分都沒有表現(xiàn)出顯著性變化（表8），可能是因?yàn)樯蠈恿芟聪聛淼挠袡C(jī)質(zhì)和養(yǎng)分較少，而且經(jīng)過上層土壤的反應(yīng)后醋酸對(duì)下層土壤的作用較弱。

2.3不同處理對(duì)淋出液的影響

2.3.1淋出液pH

不同處理對(duì)淋出液pH的影響如圖5所示。與對(duì)照相比，醋酸淋洗得到的淋出液的pH顯著下降，濃度越高的醋酸淋洗得到的淋出液pH下降越多。第二次淋出液pH與第一次淋出液相近，第三次淋洗各處理的淋洗液pH都呈上升趨勢(shì)。酸性土A的淋出液pH最低，全部處理都穩(wěn)定在4以下；酸性土B的淋出液pH除了0.8 mol·L-1處理在4以上，其余處理也在4以下；弱酸性土淋出液pH在4～4.5之間；堿性土在經(jīng)過0.8moI·L-1淋洗液處理后的淋出液pH從第一次的4.23回升到第三次的5以上，其余淋出液pH在4～5之間。

2.3.2淋出液重金屬

不同處理對(duì)酸性土A淋出液重金屬濃度的影響如圖6所示。利用醋酸淋洗土壤得到的淋出液中重金屬濃度顯著高于空白對(duì)照，同時(shí)隨著醋酸濃度的上升，淋出液中重金屬的濃度也上升。在3次淋洗中，4種重金屬的濃度變化都呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì)。酸性土A淋出液的Cd、Pb濃度在3次淋出液中均高于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)Cu、Zn濃度只有第二次的淋出液高于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)（Cu≤1.5mg·L-1，2n≤5mg·L-1．GB/T 14848-2017）。

酸性土B淋出液的重金屬濃度變化同樣呈現(xiàn)先升高后降低的規(guī)律（圖7），Cd和Pb的濃度隨著醋酸濃度的上升而提高，而Cu和Zn的濃度隨著醋酸濃度的上升變化規(guī)律不明顯。酸性土B的3次淋出液中Cd、Pb的重金屬濃度均高于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)，但淋出液中Cu、Zn的濃度均低于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)。

弱酸性土淋出液的重金屬濃度變化同樣具有先升高后降低的規(guī)律（圖8），淋出液重金屬濃度在第二次淋洗中最高，Cd、Pb、Cu的濃度隨著醋酸濃度的上升而提高，Zn的濃度沒有隨著醋酸濃度的上升有明顯變化。3次淋洗中所有處理的弱酸性土淋出液Cd、Pb的重金屬濃度均高于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)；Cu、Zn的濃度除了在1.5mol·L-1處理第二次淋出液中高于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)外，其余處理3次淋出液濃度均低于該標(biāo)準(zhǔn)。

堿性土淋出液中的Cd、Pb、Zn濃度變化具有先升高后降低的規(guī)律，淋出液重金屬濃度在第二次淋洗中最高（圖9）；堿性土淋出液中Cu濃度的變化規(guī)律與其他3種土壤不同，第一次淋洗Cu濃度最高，后兩次逐步降低。3次淋洗中所有處理的淋出液Cd、Pb的濃度均高于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)；而淋出液Zn的濃度除了在0.8mol·L-1處理第三次淋洗的淋出液中低于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)外，其余處理的淋出液均高于該標(biāo)準(zhǔn)；相反，在3次淋洗中，所有處理的Cu濃度都低于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)。

3討論

3.1醋酸對(duì)重金屬的淋洗效果及pH的影響

本研究利用不同濃度的醋酸溶液對(duì)4種污染土壤進(jìn)行了土柱淋洗，試驗(yàn)結(jié)果表明，醋酸淋洗可以降低土壤pH（表6），對(duì)4種重金屬中的Cd的去除效果最佳，這與H+在去除污染土壤Cd的過程中起特殊作用相吻合。也有研究表明，當(dāng)3

Cd去除率=0.285+0.264x醋酸濃度-0.032x土壤pH （R2=0.771．Plt;0.001）

可以看出土壤Cd去除率與醋酸濃度呈正相關(guān)關(guān)系，與土壤pH呈負(fù)相關(guān)關(guān)系。該方程可以用于預(yù)估其他類似的Cd污染土壤修復(fù)的醋酸需要量。土壤中Pb、Cu、Zn的去除效果不如Cd，而且將這3種重金屬的去除率與土壤pH、醋酸濃度進(jìn)行多元回歸擬合，得到的方程P值均大于0.05，證明這3種重金屬受到土壤pH、醋酸濃度的影響并不顯著，所以去除效果不佳。本研究中醋酸對(duì)土壤Cd的淋洗效果與前人研究得到的檸檬酸的表現(xiàn)相似，因此，可以用較便宜的醋酸代替檸檬酸修復(fù)Cd污染土壤。

3.2醋酸淋洗對(duì)地下水的影響

原位化學(xué)淋洗操作簡(jiǎn)單、成本較低，但是過往的研究表明這種淋洗方式可能會(huì)污染地下水。醋酸淋洗對(duì)地下水質(zhì)的影響方面，本研究中淋出液的Cd和Pb濃度都高于地下水Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)，這可能與所采用的底土pH低、底土層?。ㄖ挥?0cm）有關(guān)。在重金屬縱向遷移的研究方面，有前人的研究表明，在檸檬酸復(fù)合FeCl3的淋洗模式下，Cd會(huì)在40-60cm更深的土層累積，所以醋酸淋洗在實(shí)際應(yīng)用下是否會(huì)污染地下水，也需要在田間試驗(yàn)正常厚度的底土層條件下進(jìn)一步探究。另外，也可以采取提高底土pH的深層固定技術(shù)以降低重金屬污染地下水的風(fēng)險(xiǎn)。

3.3醋酸淋洗對(duì)土壤的影響

前人的研究表明無機(jī)淋洗劑容易對(duì)土壤結(jié)構(gòu)造成損害，造成養(yǎng)分的流失和微生物的死亡，而選用有機(jī)酸作為淋洗劑對(duì)土壤的影響相對(duì)較小。本研究結(jié)果表明，醋酸淋洗后表層土壤pH也有所下降（表6），需要像氯化鐵淋洗后的土壤一樣施加石灰、有機(jī)肥等改良劑。醋酸淋洗會(huì)使總氮含量降低，其中酸性土B在醋酸濃度為1.5mol·L-1時(shí)總氮含量顯著下降；而有機(jī)質(zhì)含量較低的酸性土A在醋酸濃度為1.5mol·L-1時(shí)有機(jī)質(zhì)含量顯著上升，這與姚蘋等利用有機(jī)酸混合淋洗降低對(duì)土壤影響效果的研究結(jié)果類似?？傮w來說，醋酸淋洗對(duì)土壤中主要養(yǎng)分元素的含量總體影響不大。結(jié)合Cd的去除效果和對(duì)土壤質(zhì)量的影響來看，合適的淋洗濃度為1mol·L-1，該濃度的去除效果與1.5mol·L-1的處理之間沒有顯著差異，而且少用50%的醋酸，減少了修復(fù)成本，同時(shí)不會(huì)造成養(yǎng)分的過多流失。

4結(jié)論

（1）醋酸濃度在1.0mol·L-1以上時(shí)淋洗對(duì)Cd的去除率較高，酸性或弱酸性土壤的去除率為40%～60%，Cd含量低于0.6mg·kg-1的輕微污染土壤可望達(dá)標(biāo)；但對(duì)Pb、Cu、Zn的去除效果較差，去除率低于20%。

（2）篩選出1.0mol·L-1的醋酸濃度為較佳的淋洗濃度。醋酸淋洗主要去除土壤中可交換態(tài)和可還原態(tài)的Cd，明顯降低這兩種形態(tài)的比例。

（3）醋酸淋洗污染土壤的淋出液中Cd、Pb的濃度高于Ⅳ類地下水標(biāo)準(zhǔn)，存在污染地下水的風(fēng)險(xiǎn)，需要協(xié)同采取深層固定等處理技術(shù)以及開展田間驗(yàn)證試驗(yàn)。