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    某礦區(qū)煤矸石山重金屬形態(tài)分布及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)*

    2022-11-05 03:23:56李金輝張澤敏
    云南化工 2022年10期
    關(guān)鍵詞:山腳州市煤矸石

    李金輝,王 平,何 超,張澤敏,丁 薇

    (1.六盤水師范學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院,貴州 六盤水 553004;2.六盤水師范學(xué)院教務(wù)處,貴州 六盤水 553004)

    在煤礦開(kāi)采和洗、選煤過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量煤矸石,達(dá)到原煤總產(chǎn)量的10%~15%,通常作為固體廢棄物排放到地面。我國(guó)煤礦區(qū)每年都有大量的煤矸石排放,但在生產(chǎn)建筑材料、鋪路、發(fā)電、生產(chǎn)化工原料、農(nóng)業(yè)應(yīng)用、井下充填,以及其他方面的綜合利用率不足 30%。因此,大量的煤矸石堆積存放在礦區(qū)周圍,形成煤矸石山[1]。煤矸石的大量排放及露天堆放,不僅占據(jù)了大量的土地資源,而且在自然堆積過(guò)程中會(huì)通過(guò)風(fēng)化和雨水淋溶釋放重金屬等有毒有害物質(zhì),且可隨地表徑流遷移至周邊土壤或水體環(huán)境中,從而對(duì)生態(tài)環(huán)境和人群健康產(chǎn)生嚴(yán)重威脅,是礦區(qū)的主要污染源之一[2-5]。

    重金屬污染物在生態(tài)環(huán)境中難遷移,一般滯留時(shí)間長(zhǎng),在生態(tài)環(huán)境中累積并通過(guò)食物鏈在生物體中富集, 最終可能在人體內(nèi)蓄積從而危害人體健康[6]。重金屬在生態(tài)環(huán)境中,通過(guò)溶解、絡(luò)合、吸附、沉淀等作用,以不同化學(xué)形態(tài)存在。重金屬的毒性和流動(dòng)性不僅是因?yàn)槠淇偭浚€取決于其化學(xué)形態(tài)。酸溶態(tài)金屬通常具有高生物利用性,可還原態(tài)和可氧化態(tài)金屬一般具有潛在生物利用性,而殘?jiān)鼞B(tài)金屬為穩(wěn)定態(tài),無(wú)生物利用性[7]。本研究以盤州市山腳樹(shù)礦煤矸石山為研究對(duì)象,采用濕法消解和改進(jìn)BCR連續(xù)提取法分析礦區(qū)煤矸石山Cu、Ni、Pb、Cd、Cr、Zn、Mn的形態(tài)分布,并以地累積指數(shù)法、潛在生態(tài)危害指數(shù)法對(duì)其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià),以期為煤矸石的合理處置提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),便于及早發(fā)現(xiàn)問(wèn)題,有利于有關(guān)管理部門采取相應(yīng)的對(duì)策和措施,具有一定的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。

    1 材料與方法

    1.1 研究區(qū)域概況

    山腳樹(shù)煤礦隸屬于貴州省六盤水市管轄,位于盤州市以北約 30 km 的斷江鎮(zhèn)境內(nèi),界于月亮田礦和老屋基礦之間,地理坐標(biāo)為東經(jīng)104°29′45″~ 104°32′43″,北緯25°51′33″~ 25°54′25″。礦區(qū)面積 22.77 km2,氣候特點(diǎn)是冬無(wú)嚴(yán)寒,夏無(wú)酷暑,長(zhǎng)年最高溫度27~32 ℃,最低溫度 -1 ℃,區(qū)內(nèi)雨量充沛,雨季集中于每年6月至9月。

    1.2 樣品采集與預(yù)處理

    該礦區(qū)煤矸石排放由皮帶運(yùn)輸?shù)缴巾敗8鶕?jù)該礦區(qū)煤矸石的產(chǎn)出條件, 以矸石山頂為中心,按選定路線的輻射方向進(jìn)行采樣,共選取12個(gè)采樣點(diǎn),采樣點(diǎn)地理位置見(jiàn)表1。 在每個(gè)采樣點(diǎn)采集 15 cm 左右的表層矸石, 混合均勻后按四分法獲取足量的樣品裝入采樣袋中,依次編號(hào),帶回實(shí)驗(yàn)室,使其自然晾干,剔除石塊、雜物等,過(guò) 0.15 mm孔徑尼龍篩保存?zhèn)溆谩?/p>

    表1 采樣點(diǎn)經(jīng)、緯度及海拔高度

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    煤矸石重金屬總量采用HCl - HNO3-HF-HClO4混酸對(duì)煤矸石樣品進(jìn)行消解預(yù)處理。稱取煤矸石樣品 0.5000 g,置于 50 mL 的聚四氟乙烯坩堝中,加入HCl - HNO3-HF-HClO4,用電熱板加熱消解,定容至 50 mL,保存待測(cè),同時(shí)做樣品空白。處理好的樣品,用iCE 3500原子吸收分光光度計(jì)(美國(guó)Thermo Fisher公司)測(cè)定Cu、Ni、Pb、Cd、Cr、Zn、Mn濃度;分析過(guò)程中用平行樣進(jìn)行質(zhì)量控制。

    煤矸石重金屬Cu、Ni、Pb、Cd、Cr、Zn、Mn不同形態(tài)采用歐共體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)局提出的改進(jìn)BCR 連續(xù)提取法測(cè)定[8]。測(cè)定方法同上。

    1.4 煤矸石重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    (1)

    (2)

    表2 重金屬潛生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分標(biāo)準(zhǔn)

    2 結(jié)果與分析

    2.1 煤矸石重金屬含量分析

    盤州市山腳樹(shù)礦煤矸石山重金屬含量見(jiàn)表3。從表3可知,煤矸石山重金屬含量存在較大差異。其中,P12的Cu、Zn、Mn質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,分別為193.59、173.90、599.80 mg/kg;P1的Cr質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,為 182.84 mg/kg;P3的Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,為 82.73 mg/kg;P4的Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,為 43.19 mg/kg;而P10的Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,為 2.24 mg/kg。七種重金屬平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)Mn>Cu>Zn>Cr>Ni>Pb>Cd。與貴州省土壤背景值相比,盤州市山腳樹(shù)煤矸石重金屬平均含量除Pb、Mn外,均偏高:Cu含量為貴州省土壤背景值的4.94倍,Ni為1.95倍,Cd為2.80倍,Cr為1.34倍,Zn為1.56倍。

    2.2 煤矸石重金屬形態(tài)特征分析

    盤州市山腳樹(shù)礦煤矸石重金屬形態(tài)特征見(jiàn)圖1。由圖1可知,12個(gè)采樣點(diǎn)煤矸石重金屬形態(tài)存在一定的差異。殘?jiān)鼞B(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值Cr>Cd>Ni>Pb>Zn>Cu>Mn, Ni、Pb、Cd、Cr在12個(gè)采樣點(diǎn)殘?jiān)鼞B(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值分別為57.36%、57.30%、60.83%、87.89%,均超過(guò)50%,主要以穩(wěn)定態(tài)存在,生物有效性較差;Cu、Zn、Mn在12個(gè)采樣點(diǎn)可提取態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值分別為74.71%、66.05%、82.86%,生物有效性較高;12個(gè)采樣點(diǎn)Cd酸溶態(tài)均未檢出。酸溶態(tài)、可還原態(tài)和可氧化態(tài)為可提取態(tài),比例越高,重金屬越容易釋放,其危害性也越大,可被生物利用,易對(duì)環(huán)境造成二次污染;殘?jiān)鼞B(tài)為穩(wěn)定態(tài),能長(zhǎng)期穩(wěn)定地存在,不易被生物所利用,被認(rèn)為在自然條件下對(duì)環(huán)境無(wú)污染風(fēng)險(xiǎn)。

    表3 煤矸石中的重金屬含量

    2.3 煤矸石污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2.3.1 地累積指數(shù)法風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    由表4可知,盤州市山腳樹(shù)礦煤矸石山的污染元素主要為Cu。Cu的污染程度為偏中度污染,Igeo均值為1.31;Ni、Pb、Cd、Cr、Zn、Mn為無(wú)污染,Igeo值均值小于0。盤州市山腳樹(shù)礦區(qū)煤矸石山在治理和利用時(shí),應(yīng)優(yōu)先考慮Cu元素的污染。

    2.3.2 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法評(píng)價(jià)

    表4 煤矸石重金屬地累積指數(shù)與污染程度

    表5 煤矸石重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)危害指數(shù)和風(fēng)險(xiǎn)程度

    3 結(jié)論

    盤州市山腳樹(shù)礦煤矸石山7種重金屬含量順序?yàn)镸n>Cu>Zn>Cr>Ni>Pb>Cd。與貴州省土壤背景值相比,六盤水煤矸石重金屬平均含量除Pb、Mn外,均偏高;Cu含量為貴州省土壤背景值的4.94倍,Ni為1.95倍,Cd為2.80倍,Cr為1.34倍,Zn為1.56倍。 Ni、Pb、Cd、Cr 殘?jiān)鼞B(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值分別為57.36%、57.30%、60.83%、87.89%,均超過(guò)50%,主要以穩(wěn)定態(tài)存在,生物有效性較差;Cu、Zn、Mn可提取態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值分別為74.71%、66.05%、82.86%,生物有效性較高。地累積指數(shù)法表明污染元素主要為Cu,Cu的污染程度為偏中度污染;潛在生態(tài)危害指數(shù)法單因素風(fēng)險(xiǎn)與多種重金屬風(fēng)險(xiǎn)均為低風(fēng)險(xiǎn),主要貢獻(xiàn)元素為Cd、Cu元素。盤州市山腳樹(shù)礦區(qū)煤矸石山在治理和利用時(shí),應(yīng)優(yōu)先考慮Cd、Cu元素的污染。

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