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    全生物降解地膜降解機(jī)制研究進(jìn)展

    2024-09-29 00:00:00金安妮齊婭榮余奮霞馮波鐘艷霞賀婧
    安徽農(nóng)業(yè)科學(xué) 2024年18期

    摘要 隨著全生物降解地膜使用的愈發(fā)廣泛,明確其降解機(jī)制對提升降解效果至關(guān)重要。為梳理明確全生物降解地膜降解機(jī)制的研究情況,利用文獻(xiàn)計(jì)量學(xué)方法總結(jié)全生物降解地膜降解機(jī)制的研究態(tài)勢,分析發(fā)現(xiàn)降解機(jī)制主要從土壤理化性質(zhì)、紫外線、微生物以及酶活性等方面開展,其中微生物和酶的降解作用在其降解過程中至關(guān)重要,降解往往是微生物、土壤理化性質(zhì)以及紫外線等因素綜合作用的結(jié)果,在實(shí)際環(huán)境中關(guān)于降解機(jī)制的研究比較缺乏,建議未來加強(qiáng)應(yīng)對性的研究,發(fā)掘全生物降解地膜的應(yīng)用潛能,為全生物降解地膜的高效利用提供理論基礎(chǔ)。

    關(guān)鍵詞 全生物降解地膜;文獻(xiàn)計(jì)量學(xué);降解機(jī)制;影響因素

    中圖分類號 S316 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A

    文章編號 0517-6611(2024)18-0019-06

    doi:10.3969/j.issn.0517-6611.2024.18.005

    開放科學(xué)(資源服務(wù))標(biāo)識碼(OSID):

    Research Progress on the Degradation Mechanism of Fully Biodegradable Plastic Film

    JIN An-ni1,2,3,QI Ya-rong4,YU Fen-xia1,2,3 et al

    (1.Cultivation Base of State Key Laboratory of Land Degradation and Ecological Restoration in Northwest China,Yinchuan,Ningxia 750021;2.Key Laboratory of Restoration and Reconstruction of Degraded Ecosystem in Northwest China,Yinchuan,Ningxia 750021;3.School of Ecological Environment,Ningxia University,Yinchuan,Ningxia 750021;4.School of Civil and Hydraulic Engineering,Ningxia University,Yinchuan,Ningxia 750021)

    Abstract With the increasing use of fully biodegradable mulch film,it is important to clarify its degradation mechanism to improve the degradation effect.In order to sort out and clarify the research status of the degradation mechanism of fully biodegradable mulch film,this paper summarized the research status of the degradation mechanism of fully biodegradable mulch film by using the bibliometrics method,and found that the degradation mechanism was mainly carried out from the aspects of soil physical and chemical properties,ultraviolet light,microorganisms and enzyme activities,among which the degradation effects of microorganisms and enzymes were crucial in the degradation process.Degradation is often the result of the combined effects of microorganisms,soil physical and chemical properties,ultraviolet rays and other factors,and there is a lack of research on the degradation mechanism in the actual environment.It is suggested that future studies should be strengthened to explore the application potential of fully biodegradable mulch film,so as to provide a theoretical basis for the efficient utilization of fully biodegradable mulch film.

    Key words Biodegradable plastic film;Bibliometrics;Degradation mechanism;Influencing factor

    作者簡介 金安妮(1997—),女,寧夏石嘴山人,碩士研究生,研究方向:地膜污染治理。*通信作者,副教授,從事農(nóng)業(yè)環(huán)境與生態(tài)研究。

    收稿日期 2023-10-20

    農(nóng)作物覆蓋地膜后可以起到保溫保墑效果,間接影響作物生長環(huán)境從而提高作物產(chǎn)量[1]。研究發(fā)現(xiàn),覆蓋地膜后糧食和經(jīng)濟(jì)作物產(chǎn)量分別提高了20%~35%和20%~60%[2]。地膜技術(shù)自1974年引進(jìn)我國后,使用范圍日益擴(kuò)大[3]。地膜覆蓋作物產(chǎn)生了巨大的經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí)也誘發(fā)了嚴(yán)重生態(tài)環(huán)境問題。普通塑料地膜的成分主要是難以降解的聚乙烯和聚氯乙烯,被殘留在土壤中的地膜存留時(shí)間可能會(huì)長達(dá)百年,其對土壤環(huán)境及作物會(huì)產(chǎn)生很大危害,如降低土壤透氣性、蓄水性,阻礙作物根系發(fā)育和養(yǎng)分吸收[4]。全生物降解地膜和聚乙烯(PE)地膜具有相似的保溫保墑作用,可以促進(jìn)作物生長,甚至有些全生物降解地膜對農(nóng)作物生長的促進(jìn)作用高于PE地膜[5-7]。全生物降解地膜因其可降解的特性被作為PE地膜的替代品,而成為研究的熱點(diǎn)[8-13]。

    全生物降解地膜能夠降解主要源于微生物的分解、礦化作用從而使得其分解,避免“白色污染”[14]。全生物降解地膜降解機(jī)制及影響因素對降解效果至關(guān)重要[15]。影響全生物降解地膜降解效果的因素較多,如:膜自身材料特點(diǎn)、微生物、酶的特異性、溫度、濕度以及光照等因素。此外,物理作用導(dǎo)致地膜的破碎會(huì)干擾研究者的判斷,因?yàn)檫@可能只是物理降解的標(biāo)志,而不是生物降解的證據(jù)[16]。由此,探索影響全生物降解地膜降解的因素及其影響機(jī)制,以及不同條件下的降解程度,是確保全生物降解地膜有效降解的關(guān)鍵,是推廣全生物降解地膜對傳統(tǒng)普通地膜有效替代的關(guān)鍵,是推進(jìn)全生物降解地膜的區(qū)域化和專用化研究的關(guān)鍵。該研究利用文獻(xiàn)計(jì)量學(xué)方法,在闡述全生物降解地膜發(fā)展態(tài)勢是地膜的發(fā)展態(tài)勢還是研究熱點(diǎn)的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步探討了全生物降解地膜降解機(jī)制研究進(jìn)展,為全生物降解地膜的科學(xué)應(yīng)用提供理論依據(jù),以期真正實(shí)現(xiàn)綠色化產(chǎn)業(yè)鏈,落實(shí)“3R”原則。

    1 全生物降解地膜發(fā)展熱點(diǎn)

    1.1 文獻(xiàn)計(jì)量學(xué)研究方法

    文獻(xiàn)計(jì)量是以文獻(xiàn)體系和文獻(xiàn)計(jì)量特征為研究對象,從而描述研究領(lǐng)域的研究狀況和新興趨勢,探索未來的研究熱點(diǎn)和方向[17-18]。中文文獻(xiàn)數(shù)據(jù)均來源于中國知網(wǎng)(China national knowledge infrastructure,CNKI),通過主題 “地膜生物降解”“全生物降解地膜”“影響因素”“降解機(jī)制”檢索到1 436條結(jié)果,其中1 094篇學(xué)術(shù)期5lDmyv5wgFpK4jqT/U7Whg==刊、211篇學(xué)位論文、12篇會(huì)議記錄、33份報(bào)紙、86個(gè)其他。外文文獻(xiàn)數(shù)據(jù)來源于Web of Science(WoS)核心數(shù)據(jù)庫,通過關(guān)鍵詞“Plastic film biodegradable”“Fully biodegradable mulch film”“Influencing factor”“Degradation mechanism”檢索到2 233條結(jié)果,其中1 735篇論文、135篇綜述論文、24篇在線發(fā)表、138篇會(huì)議記錄、2篇會(huì)議摘要、2篇書籍、197個(gè)其他。所有檢索數(shù)據(jù)截止日期為2023年7月16日。

    可視化分析選取2012—2022年數(shù)據(jù),將所有文獻(xiàn)從數(shù)據(jù)庫中下載并保存為EndNote格式文本,按照研究內(nèi)容的需要導(dǎo)入文獻(xiàn)可視化軟件進(jìn)行分析。VOSviewer軟件具有文本挖掘功能,可以從大量科學(xué)文獻(xiàn)中提取重要術(shù)語,用于構(gòu)建和可視化共現(xiàn)網(wǎng)絡(luò),在該研究中可進(jìn)行合作關(guān)系分析和共現(xiàn)關(guān)鍵詞分析,還可用于提取不同國家和時(shí)間段研究文獻(xiàn)的高頻關(guān)鍵詞[19]。

    1.2 關(guān)鍵詞及發(fā)文量分析

    1.2.1 關(guān)鍵詞分析。

    該研究利用VOSviewer軟件對CNKI和WoS數(shù)據(jù)庫中關(guān)于全生物降解地膜論文篩選后進(jìn)行可視化分析。CNKI數(shù)據(jù)分析選擇“關(guān)鍵詞”且閾值為“5”進(jìn)行可視化分析,關(guān)于全生物降解地膜關(guān)鍵詞的網(wǎng)絡(luò)可視化圖譜如圖1所示,關(guān)鍵詞72個(gè),這些關(guān)鍵詞被分為7個(gè)不同聚類,關(guān)鍵詞與其他關(guān)鍵詞之間的共線次數(shù)為618次。WoS數(shù)據(jù)分析選擇“關(guān)鍵詞”且閾值為“9”進(jìn)行可視化分析,全生物降解地膜關(guān)鍵詞的網(wǎng)絡(luò)可視化圖譜如圖2所示,關(guān)鍵詞617個(gè),這些關(guān)鍵詞被分為5個(gè)不同聚類,關(guān)鍵詞與其他關(guān)鍵詞之間的共線次數(shù)為24 554次。

    如圖1所示,全生物降解地膜應(yīng)用最多的材料是聚己二酸/對苯二甲酸丁二酯(PBAT),應(yīng)用最多的農(nóng)作物是馬鈴薯。2022年,全生物降解地膜的研究內(nèi)容逐漸從產(chǎn)量研究轉(zhuǎn)移到土壤溫度、土壤水分、降解性能、降解特征、降解率以及土壤理化性質(zhì)等機(jī)制方面,說明關(guān)于其降解機(jī)制的研究是目前以及未來的研究熱點(diǎn)。

    如圖2所示,2022年關(guān)于全生物降解地膜研究熱點(diǎn)主要是bio-based materials、chemical-composition、enzymatic,soil-temperature,evaporation,environment-impacts等方面的研究,關(guān)于全生物降解地膜降解機(jī)制方面的研究開始受到關(guān)注,全生物降解地膜的研究更加深入。

    1.2.2 歷年發(fā)文量分析。

    依據(jù)“1.2.1”分析的全生物降解地膜研究熱點(diǎn),統(tǒng)計(jì)分析CNKI與WoS中關(guān)于全生物降解地膜降解機(jī)制的4個(gè)不同研究方向的發(fā)文量,2012—2022年發(fā)文量如圖3所示。

    由圖3可見,在土壤理化性質(zhì)、紫外線以及酶研究方向WoS數(shù)據(jù)庫的發(fā)文量相對較多。無論是CNKI數(shù)據(jù)庫還是WoS數(shù)據(jù)庫,土壤理化性質(zhì)、紫外線以及微生物研究方向在2012—2022年期間整體呈上升趨勢;關(guān)于酶的研究在CNKI數(shù)據(jù)庫中2016—2022年變化起伏較大,在WoS數(shù)據(jù)庫中2012—2022年整體呈波動(dòng)上升趨勢??傮w而言,在全生物地膜降解領(lǐng)域中,CNKI數(shù)據(jù)庫中關(guān)于微生物的發(fā)文量較多,WoS數(shù)據(jù)庫中關(guān)于理化性質(zhì)的發(fā)文量較多。土壤理化性質(zhì)、紫外線、微生物以及酶等因素對全生物降解地膜的影響對其降解機(jī)制研究至關(guān)重要。

    降解機(jī)制是全生物降解地膜降解行為的核心。近年來,關(guān)于全生物降解地膜機(jī)理機(jī)制方面的研究逐漸增多,為了能夠更科學(xué)高效地推廣應(yīng)用此類地膜,應(yīng)該全面深入了解其降解機(jī)制。

    2 全生物降解地膜降解機(jī)制

    全生物降解地膜能夠在微生物有機(jī)體作用下自然分解,在特定的時(shí)間范圍內(nèi),能夠自然清潔分解,最終產(chǎn)物為CO2和H2O的塑料薄膜[20]。雖然許多可生物降解塑料滿足土壤中生物降解的標(biāo)準(zhǔn)和測試標(biāo)準(zhǔn),但關(guān)于它們在實(shí)際田間土壤條件下降解程度的報(bào)告并不一致,部分原因是薄膜特性和環(huán)境條件不同[21-24]。薄膜特性主要指膜材料本身的特異性,環(huán)境條件主要包括溫度、濕度、pH、養(yǎng)分等理化指標(biāo)以及太陽輻射和微生物等因素,且生物降解速率在很大程度上取決于地膜原材料[22]。若要大面積推廣應(yīng)用全生物降解地膜,就要徹底明確其降解條件、降解機(jī)制及降解效率等,制備符合現(xiàn)實(shí)降解條件的全生物降解地膜,從而真正解決農(nóng)膜污染問題。

    2.1 土壤理化性質(zhì)對降解過程的影響

    土壤溫度、濕度、pH等因素對全生物降解地膜的降解有綜合影響[25]。塑料這種高分子材料因溫度條件的差異自身的理化性質(zhì)也不盡相同,溫度越高分子間的運(yùn)動(dòng)越劇烈,分子鏈越容易斷裂[26]。喬海軍等[27]開展了關(guān)于土壤溫度對生物全降解地膜降解效果影響試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)25 ℃處理的地膜降解速率最快,說明合適的溫度條件可以加快生物全降解地膜的降解速率。此外,溫度對微生物群落的分類組成以及代謝活性強(qiáng)弱程度有影響。超過一定溫度,酶開始變性,細(xì)胞生長停止[28]。當(dāng)然,溫度也影響光化學(xué)反應(yīng)的量子產(chǎn)率,反映聚合物的自由體積,從而間接影響光降解效率[29]。

    濕度對降解地膜的影響主要是來自水分對降解材料的溶解及溶脹作用,濕度越高水分子對材料中聚酯結(jié)構(gòu)的水解作用越明顯[29]。Ariza-Tarazona等[30]研究表明,隨著相對濕度的增加,聚乳酸降解速率加快。吳思[31]通過室內(nèi)培養(yǎng)試驗(yàn)對不同類型的生物降解地膜進(jìn)行研究,探討不同土壤水分條件對生物降解地膜降解特征的影響,發(fā)現(xiàn)在25%土壤含水率條件下,各類型生物降解地膜降解速率最快,在25%土壤含水率條件下,各類型生物降解地膜降解速率最快。

    研究表明,pH會(huì)影響地膜降解。Xu等[32]研究發(fā)現(xiàn),pH=8時(shí),微生物降解聚乳酸(PLA)的降解速率最快;pH = 7.0的中性條件下,降解緩慢。但在光降解過程中,低pH有利于降解,在酸性條件下,氫離子濃度的增加促進(jìn)過氧化氫形成,有利于塑料降解[30]。pH不同,土壤環(huán)境微生物也不盡相同,從而間接影響全生物降解地膜的降解。堿性土壤中土壤微生物的總量最多,中性土壤中居中,酸性土壤中最少,宋建龍等[33]對比3種微生物的變化,在堿性土壤中放線菌的數(shù)量有顯著性增加。

    綜合發(fā)現(xiàn),溫度、濕度以及pH等理化性質(zhì)均不是導(dǎo)致全生物降解地膜降解的直接因素,它們主要通過影響光降解過程和生物降解過程來影響全生物降解地膜的降解。

    2.2 紫外線輻射降解

    紫外線(UV)會(huì)影響地膜材料生物降解過程。PHB及其薄膜在UV處理下的降解速度比未處理更快[34]。紫外線越強(qiáng)老化作用越明顯,對地膜的劣化越明顯,地膜材料的機(jī)械性能下降越迅速[26]。經(jīng)過UV處理后,不同材料的地膜老化程度有所不同。Huang等[35]研究了纖維素膜、PE膜以及聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)膜在不同時(shí)間UV老化降解后的形貌,發(fā)現(xiàn)PBAT地膜在紫外照射1周后出現(xiàn)小裂紋,8周后表面的皺紋進(jìn)一步擴(kuò)大,24周后表面出現(xiàn)密集的凸起,并伴有明顯的雜質(zhì)沉積。光降解過程有助于地膜材料隨后的生物降解,即塑料被紫外光破壞后被微生物進(jìn)一步分解利用[36]。

    紫外線對于生物降解地膜的影響在于紫外線中特定的波長會(huì)對聚合物中的分子鏈產(chǎn)生物理和化學(xué)作用,分子鏈出現(xiàn)斷裂作用從而引起分子量的降低,降解過程會(huì)引發(fā)含氧基團(tuán)的氧化反應(yīng),對地膜產(chǎn)生老化作用[37]。研究表明,紫外線輻射的量子能量通過295 nm波長的能量照射,可以在聚合物表面形成微裂紋,破壞C—N、C—C、C—O、Si—O、N—H和O—O鍵[38-39]。當(dāng)紫外輻射波長在250~300 nm時(shí),PBAT的BA段(A)和BT段(B)發(fā)生光氧化降解[40]。紫外線處理使生物降解地膜內(nèi)部發(fā)生交聯(lián)作用,同樣會(huì)使得生物降解地膜脆化降解[26]。

    在分子結(jié)構(gòu)變化方面,Huang等[35]做了研究,結(jié)果顯示1 718 cm-1 (C==O

    拉伸振動(dòng)峰)和1 165 cm-1 (C—O—C基團(tuán)拉伸振動(dòng)峰)的峰增加,說明C==O和C—O在紫外光下產(chǎn)生了更多的酮類結(jié)構(gòu),這可能是在H2O、氫結(jié)合過氧化物的剝奪反應(yīng)或由Norrish III光解反應(yīng)中的乙醛釋放過程形成。苯環(huán)在1 576和1 638 cm-1處的C—C峰強(qiáng)度逐漸降低,表明分子鏈內(nèi)部的苯環(huán)結(jié)構(gòu)發(fā)生了分解,同時(shí)出現(xiàn)了化學(xué)鍵斷裂。此外,反應(yīng)過程中產(chǎn)生的過氧鍵屬于發(fā)色團(tuán),使地膜變黃[41]。

    紫外線對全生物降解地膜的降解做出了較大貢獻(xiàn),這是因?yàn)樵谧贤饩€照射下地膜材料官能團(tuán)結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,產(chǎn)生酮類單體,促進(jìn)其降解。

    2.3 土壤微生物及土壤酶降解

    微生物對塑料的降解主要包括生物降解、生物破碎化、生物同化和礦化等幾個(gè)步驟[42-43]。微生物利用聚合物主鏈中的碳?xì)浠衔镒鳛橹饕迹瑢ζ溥M(jìn)行降解[44]。根據(jù)聚合物的特性,無論是親水性還是疏水性,微生物都可以附著在聚合物的表面,通過好氧或厭氧氧化降解塑料。好氧生物降解是一種由混合微生物群在潮濕的好氧環(huán)境中連續(xù)降解合成有機(jī)物的方法。厭氧降解是不同微生物群之間一系列代謝相互作用的結(jié)果。

    微生物是地膜降解的關(guān)鍵因素,不同材料地膜的優(yōu)勢降解菌亦不同。當(dāng)枯草芽孢桿菌存在時(shí),PBAT/PLA薄膜的生物降解率顯著提高[45]。變形菌門和厚壁菌門中的幾種細(xì)菌可以降解PCL、PHB和聚琥珀酸丁二烯(PBS)[46]。聚乳酸降解的證據(jù)主要是針對放線菌門,包括Amycolatopsis屬、Streptomyces屬、和Saccharothrix屬[47-49]。且與單一酶或單一微生物相比,由多種酶和微生物組成的生物聯(lián)盟在降解塑料方面的效果似乎更好[50-51]。Tanunchai等[52]得出結(jié)論,N-fixing細(xì)菌和真菌之間的跨界關(guān)系對于農(nóng)田土壤條件下全生物降解地膜的生物降解很重要。

    微生物產(chǎn)生特異性酶是降解地膜材料的核心過程。誘導(dǎo)細(xì)菌和真菌產(chǎn)生雙酚a降解酶的碳源包括三?;视?、PBS和PBSA聚合物、三丁酸甘油酯、酪蛋白和明膠[53-55]。Yamamoto-tamura等[56]研究發(fā)現(xiàn),PBSA膜的降解主要是由土壤微生物產(chǎn)生的酶的聚酯降解活性引起的,且PBSA降解真菌的分離率與酯酶活性顯著相關(guān)。Kyun等[57]報(bào)道,在假單胞菌中,脂肪酶也能降解酯鍵,但僅在低分子量聚酯中。酵母南極假酶(PaE)可以有效降解可生物降解塑料,Watanabe等[58]通過濃縮可以得到PaE并迅速降解PBSA,但關(guān)于其田間試驗(yàn)的應(yīng)用性還有待進(jìn)一步探究。

    全生物降解地膜降解的核心過程主要是生物降解,即微生物和酶是降解過程的關(guān)鍵,但微生物降解不是全生物降解地膜降解的唯一因素,紫外線、理化性質(zhì)以及膜材料性質(zhì)這些因素綜合作用,相互交聯(lián),共同促進(jìn)全生物降解地膜的降解。

    2 問題與展望

    總體而言,全生物降解地膜的降解并不是單一微生物分解作用的結(jié)果,而是紫外線照射、溫度、濕度、pH等多種因素共同作用的結(jié)果。溫度、pH、濕度等土壤理化指標(biāo)對地膜的降解起輔助作用,而紫外線輻射和生物降解起主導(dǎo)作用[25]。對于全生物降解地膜降解機(jī)制的研究,仍存在一定的問題:

    (1)膜材料在堆肥情況下24個(gè)月內(nèi)達(dá)到90%的最小礦化比,則認(rèn)為該材料是可降解的[16]。但全生物降解地膜覆蓋田間作物,在生育期結(jié)束翻壓進(jìn)入土壤后,土壤環(huán)境狀態(tài)與堆肥狀態(tài)并不相符,其降解速率及降解程度需要深入研究。

    (2)關(guān)于全生物降解地膜降解機(jī)制性的研究多集中在室內(nèi)進(jìn)行,例如通過室內(nèi)試驗(yàn)濃縮提取特定酶來加快其對可降解地膜材料的降解速率[58],但田間情況復(fù)雜,影響因素眾多,全生物降解地膜在田間條件下是否可以實(shí)現(xiàn)真正的、完全的、快速的降解仍需要更多的研究以及更多的證據(jù)來證明。

    (3)從全國乃至全世界來看,不同地域的水熱條件、土壤理化性質(zhì)均有所不同,尤其北方地區(qū),冬季土壤結(jié)冰,微生物幾乎停止活動(dòng),對全生物降解地膜的降解也幾乎處于停滯狀態(tài),在充分掌握全生物地膜降解機(jī)制以及影響因素的前提下,如何強(qiáng)化冬季低溫條件下全生物地膜降解的有效降解以及針對不同地域環(huán)境條件進(jìn)行全生物降解地膜的區(qū)域化生產(chǎn),是其完全取代傳統(tǒng)地膜,消除白色污染的重要挑戰(zhàn)。

    結(jié)合上述問題,未來全生物降解地膜降解機(jī)制的研究可以重點(diǎn)考慮從以下幾個(gè)方面展開:①繼續(xù)深入開展全生物降解地膜的室內(nèi)降解機(jī)理研究,獲取更多、更完善的全生物降解地膜降解證據(jù),為田間降解試驗(yàn)的研究奠定基礎(chǔ)。②全面開展不同地域條件下全生物降解地膜的田間降解試驗(yàn)研究,探討田間條件下影響全生物地膜降解的因素,獲取其降解條件組合,為全生物降解地膜的區(qū)域化生產(chǎn)奠定基礎(chǔ)。③開展低溫條件下全生物降解地膜的降解試驗(yàn)研究,獲取其降解強(qiáng)化條件及技術(shù),強(qiáng)化其降解,為縮短全生物降解地膜的田間降解周期奠定基礎(chǔ)。

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