周紀敏
(上海市三鼎工程咨詢有限公司,上海 200030)
化工流程中常常運用多種混合設備如攪拌器、攪拌桶、混合器等,以達到物料多種狀態(tài)下的充分混合,或不同相態(tài)的混合,或同種相態(tài)的反應。其中,靜態(tài)混合器體積小、安裝簡單、混合效果好且結構簡單、易于維護,因此被廣泛應用于化工、醫(yī)藥、食品、污水處理等領域。
靜態(tài)混合器是一種沒有運動部件、不需要能耗的高效混合設備,其基本的工作機理是利用固定在管內的混合單元體,改變流體在管內的流動狀態(tài),即依靠流體自身的能量流動沖擊內部的靜止元件,增加流體的層流運動的速度梯度,或使流體形成湍流,以達到不同流體之間良好分散和充分混合的目的,是一種應用于物料混合過程的重要工具,如圖1所示,具有適用范圍廣、混合均勻、成本較低、維護要求低、使用壽命長等優(yōu)點,越來越廣泛地應用于各種工藝流程[1]。
圖1 商用混合器外形圖
靜態(tài)混合器可用于液-液、液-氣、液-固、氣-氣的混合以及乳化、中和、吸收、萃取、反應和強化傳熱等工藝過程,可以在很寬的流體黏度范圍(約10 mPa·s)內和不同的流型(層流、過渡流、湍流、完全湍流)狀態(tài)下應用,既可間歇操作,也可連續(xù)操作。同時可以根據物料的物性和混合要求進行定制,且容易直接放大。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)是含C=C雙鍵和羰基的復雜結構的單體,由甲基丙烯酸甲酯制得的聚合物顯示了極好的透明性、機械強度和耐老化性。它主要用于生產有機玻璃及有機玻璃模塑料,還可用于生產工程塑料產品及作溶劑、膠黏劑、PVC改性劑等。從而,市場對MMA 的需求量只增不減。為了提高經濟效益,進一步提高MMA的生產效率、優(yōu)化生產流程,靜態(tài)混合器發(fā)揮了良好的作用。
本文通過模擬計算的方法,對酰胺化反應中硫酸管道靜態(tài)混合器的應用進行分析。
MMA裝置的ACH 反應單元、酰胺化反應單元、萃取及精餾單元都應用了管道靜態(tài)混合器,都有良好的效果。同時,由于管道靜態(tài)混合器的尺寸較小,流體在混合器內的停留時間較短,也減少了流體的泄漏和浪費。
在ACH反應單元中,為阻止反應器出料線中的ACH在高溫下分解,加入少量的濃硫酸,通過靜態(tài)混合器進行液-液流體充分混合,保持粗ACH物流在一定的酸度范圍,從而保證了粗ACH的含量,提高了ACH在下游的提純率。
在酰胺化反應單元中,ACH與H2SO4的放熱反應形成一個中間酰胺,為提高反應效率,同時保證反應安全,運用泵、冷凝器、靜態(tài)混合器和混合反應器,形成一個取熱回路。此時,靜態(tài)混合器不僅僅是一個混合設備,而是一臺管道式反應器,將少量阻聚劑、濃硫酸、ACH和中間酰胺物流足夠混合、接觸,提高反應能力,最大程度提高了ACH的生產效用。酰胺化反應中,物料組成復雜、物性多樣、常常出現局部過熱、自聚或結晶的現象,導致管道堵塞、泄漏、流速不均、反應能力受阻等問題。應用靜態(tài)混合器,大大改進了以上現象。
在萃取及精餾單元中,粗MMA與萃取塔和丙酮分離塔塔底產物、阻聚劑、水,通過靜態(tài)混合器混合后,分離水相和有機相,大大提高了分離率。
靜態(tài)混合器是一種用于將兩種或多種物料混合在一起的裝置,它通常是由一組靜止的、相同或者不同形狀的單元相連組成。物料的混合過程基于物料在裝置中的流動和剪切力,使用流體動力學和物理原理來實現混合。當兩種或多種物質通過混合器時,它們會在混合器內部形成交錯的流層,并且由于流體的不同運動狀態(tài),會產生剪切力和切向應力,從而促進物料的充分混合[2]。
靜態(tài)混合器有許多不同的設計,通常有阻力板、障礙物、細長的通道的基本元素。當物料通過靜態(tài)混合器時,它們必須沿著固定的路徑流動,這是由混合器內的構造決定的。這些路徑通常是彎曲的、交錯的或細長的,如圖2所示。在這些路徑中,流體會發(fā)生各種運動狀態(tài),包括旋轉、剪切和折疊。這些運動狀態(tài)產生的力量和應力能夠有效地將物質混合在一起。
圖2 靜態(tài)混合器結構外觀圖
靜態(tài)混合器的靜態(tài)混合單元結構不同,所產生的流體流動形態(tài)及性能也不同,如圖3所示??煞譃镾V型、SX型、SL型、SH型和SK型五種類型,其中SV型、SX型、SK型應用最為廣泛,見表1。在選擇時應考慮流體特征、要求的混合程度、壓力降、直徑、長度、剪切率、流體停留時間、滯留體積以及傳熱、傳質等因素;另外還要考慮工藝生產中的可靠性、設備成本、操作費用和清洗能力等。
表1 五類靜態(tài)混合器性能對比表
圖3 靜態(tài)混合器內部流體流動形態(tài)圖
②ΔP——單位長度靜態(tài)混合器壓力降,Pa;
③比較條件是相同介質、長度(混合設備)、規(guī)格相同或相近,不考慮壓力降的情況下,流速取0.15~0.6 m/s時與空管比較的強化倍數;
④18.6倍是指dh≥5時的△P,23.5倍是指dh<5時的ΔP。
3.1.1 SK型
SK型內部混合單元成螺旋狀,單元與單元之間成90°焊接而成,此系列的混合器適合于混合要求不高的場合,優(yōu)點是:內部空間比較大,適合物料中有固體顆粒的物料和黏度比較大的物料,此設備流通性好,不易堵塞[3]。
3.1.2 SV型
SV型靜態(tài)混合器,此系列混合器混合精度高,但對物料比較苛刻,不適合高黏度和物料中含固體顆粒的物料。混合性能遠遠高于SK型和SX型,但如物料中含顆粒狀固體,設備易堵塞。
3.1.3 SX型
SX型混合器混合效果介于SK和SV之間,混合性能高于SK型,適合一般黏度的物料,物料中允許帶有少量的固體顆粒,流通性一般。
SX型單元采用相互交叉90°的單元片焊接而成,焊后進行酸洗鈍化處理,組成時相鄰兩單元90°交叉[4],如圖4所示。通過增加不同流體之間的接觸面積和接觸時間來增強分子擴散,實現混沌對流效果;同時,流體流經每一個單元片,流向都會改變,重定向功能很明顯,流體受到切割,混合效率更高[5]。適用于黏度≤104mPa·s的中高黏液-液混合以及反應吸收過程或生產高聚物流體的混合,反應過程,處理量較大時使用效果更佳。
1-單元片一;2-單元片二;3-單元片三;4-單元片四;5-單元片五;6-單元片六;7-單元片七;8-單元片八;9-單元片九;10-單元片十。
3.2.1 物性和混合要求
根據流體物性情況,選擇合適的流體流型,從而進一步確定靜態(tài)混合器的形式。
對于中、高黏度的流體,混合、傳熱、慢化學反應等過程,適宜層流條件下操作,一般流體速度(以空管徑計算的流速)0.1~0.3 m/s。
對于低、中黏度的流體,混合、萃取、傳熱、中速反應等過程,適宜過渡流或湍流條件下操作,一般流體速度0.3~0.8 m/s。
對于低黏度、難混合的流體,混合、乳化、快速反應等過程,適宜湍流條件下操作,一般流速0.8~1.2 m/s。
對于氣-氣、氣-液流體的混合以及萃取、強化傳熱等過程,適宜完全湍流條件下操作,氣體速度可在1.2~14 m/s。
3.2.2 MMA裝置硫酸管道靜態(tài)混合器
MMA裝置酰胺化反應中,含硫酸管道靜態(tài)混合器(下稱硫酸在線混合器)是液-液流體混合。其進料黏度103~114.3 CP、物料復雜,含有99.03%的硫酸、少量聚合物、微量固體等,混合難度大,對混合效果要求高。適宜于湍流條件下操作,流體速度范圍為0.8~1.2 m/s。選擇SX型靜態(tài)混合器起到了良好的混合作用,促進了物流的充分接觸和反應,也提高了下游反應器的反應效率。
3.2.3 硫酸在線混合器的安裝流程
酰胺化反應回路系統(tǒng)中,混合反應器產物通過硫酸在線混合器,注入混有阻聚劑的濃硫酸,注入形式以噴射為佳,在物流流速和混合器內部結構的作用下,形成湍流,使物流充分混合,提高下游混合反應器的噴射效果[6],見圖5。
圖5 硫酸在線混合器流程圖
3.2.4 硫酸在線混合器的規(guī)格選定
硫酸在線混合器的進料數據見表2。N1進料輸送壓力0.53 MPa(G),輸送管道內徑DN300 mm;N2進料輸送壓力0.4 MPa(G),混合器允許壓力降50.0 kPa。
表2 硫酸在線混合器進料物理性質
硫酸在線混合器的進料流量大,硫酸在線混合器的口徑暫按DN400選擇,核算壓力降。流速:
流速在選擇范圍內。
查HG/T 20570—95 2.0.1/2.0.2,JBT 7660—2016表4,初選長度L=2 000 mm;水力直徑dh=100 mm;設計壓力1.0 MPa(G),該靜態(tài)混合器型號暫定為:SX-100/400-1.0-2000。
雷諾數:
式中:ReE——雷諾數;
dh——水力直徑,m;
ρc——連續(xù)相流體密度,kg/m3;
u——混合流體流速(以空管內徑計),m/s;
μ——工作條件下連續(xù)相黏度,Pa·s;
ε——靜態(tài)混合器空隙率。
70 查HG/T 20570—95 表2.0.3-1f=22.3ReE-0.194 壓力降: 式中:f——摩擦系數; L——靜態(tài)混合器長度,m。 ΔP>50 kPa,壓力降較大。 由于混合體積比相差較大,初選長度下流型不合適且壓力降較大??梢?相同物料進料狀態(tài)下,靜態(tài)混合器長度大小影響壓力降[7],見表3。減小長徑比使壓力降ΔP>50 kPa。最終選用 SX-100/400-1.0-800。 表3 靜態(tài)混合器長度與壓力降的關系 3.2.5 硫酸在線混合器的流體力學特性 酰胺化反應回路系統(tǒng)中,通過調節(jié)進料流量來控制硫酸在線混合器出料的溫度和壓力值。物料通過靜態(tài)混合器產生的壓力降是計算體系輸入能量不可缺少的數據。而壓力降則與流體性質和流速、混合器的結構尺寸以及零件數、零件形狀等因素有關。隨著流體流量加大,混合器兩端的壓差也逐漸加大[8],見圖6。 圖6 靜態(tài)混合器流量與壓力降的關系 硫酸在線混合器內結構為單元片結構,阻力很小,理論計算的壓力降小,其動力消耗也是很小的?;旌掀鞯哪Σ磷枇σ鸬膭恿ο?計算如下: 式中:Pf——動力,kW; ΔP——單位長度靜態(tài)混合器壓力降,Pa; QT——流量,m3/s。 摩擦阻力引起的消耗很小。 ACH和H2SO4反應生成α-甲酰胺基異丙基硫酸氫酯,同時產生大量的熱量。硫酸在線混合器將物料混合均勻,使反應充分,發(fā)熱均勻。提高了中間酰胺產物量的同時,保證了安全生產。同時,取熱回路將熱量收集去換熱系統(tǒng),能源再利用,起到了很好的節(jié)能降耗作用。 靜態(tài)混合器體積小、質量輕,可作為管道元件,直接安裝在管道上,但其位置的選擇也非常關鍵。需要考慮流體的物理性質和流向,確保良好的混合效果;考慮安裝和維護,確保操作和維護的方便和安全性;考慮混合器內部結構單元,保證混合器功能的充分利用??梢苑譃榕P式和立式兩種安裝方式。 4.1.1 臥式安裝 靜態(tài)混合器臥式安裝較為常見,適用于各種物料的混合。 4.1.2 立式安裝 靜態(tài)混合器立式安裝適用于密度大的物料混合,可以充分利用管道內的流體動能與靜力壓力,使混合更加均勻,提高混合效率。此外,由于靜態(tài)混合器的特殊結構,即使在高流速下也能夠保持較好的混合效果。而且占地面積較小,可以最大限度地利用空間,提高生產效率。 MMA在線混合器采用立式安裝,塔底有機產物、阻聚劑和水在重力作用下,通過靜態(tài)混合器時,有機相和水相高效混合,大大提高了下游分液罐的分液效果。 不同材質的靜態(tài)混合器有不同的耐腐蝕性能和強度特點,適用于不同的流體和混合環(huán)境。例如,塑料靜態(tài)混合器適合于腐蝕性流體的混合,不銹鋼靜態(tài)混合器適用于高壓、高溫環(huán)境下的流體混合,陶瓷靜態(tài)混合器適用于高黏度、高濃度流體的混合等。 MMA裝置多為有毒、可燃、易結晶、易聚合的物料,選擇不銹鋼靜態(tài)混合器較為合適。特殊情況根據混合物料的特性,整體或局部選擇特殊材料,如鋯合金、哈式合金、ALLOY28合金等。 1)實踐證明靜態(tài)混合器用于液-液混合的效果很好,能提高混合的均勻程度,避免混合死區(qū)的產生;提高混合效率,減少混合停留時間,在盡可能少的混合單元完成充分混合;能夠進行連續(xù)化的生產,保證產品的生產量;降低混合器能耗,減少操作成本,提高經濟效益。 2)無噪聲,維修少,磨損少,使用壽命長。無需輔助空間,直接安裝在管線上,投資成本低。 3)靜態(tài)混合器對混合物流的黏度幾乎沒有要求。 4)隨著科學技術的發(fā)展,靜態(tài)混合器在技術改造中越來越受到青睞。它可以替代反應設備,或在動態(tài)反應設備前加上靜態(tài)混合器,使物料充分混合,從而在減少反應時間、節(jié)省能耗、減少投資等方面都起到重要作用。3.3 硫酸在線混合器的作用
4 靜態(tài)混合器在MMA生產流程中的安裝與選材
4.1 安裝
4.2 選材
5 結論與探討