龍泉青瓷呈色的影響因素*

劉干平 金奇學(xué) 李 鋒 胡華敏 湯少龍 曾日康 廖俊偉

(1 龍泉市鼎青青瓷坊 福建 龍泉 323700)(2 龍泉青瓷魚鱗紋研究所 福建 龍泉 323700)

(3 龍泉市李生和青瓷博物館 福建 龍泉 323700)

(4 浙江省青瓷及日用陶瓷產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)中心 福建 龍泉 323700)

(5 龍泉市湯少龍青瓷材料店 福建 龍泉 323700)(6 龍泉市廖生青瓷工作室 福建 龍泉 323700)

對(duì)于陶瓷制品,采用氧化氣氛燒制抑或是還原氣氛燒制,其結(jié)果是截然不同的,最直觀的體現(xiàn)形式當(dāng)為釉的呈色,其中又以鐵系釉最為普遍。從古至今,人們?cè)谔沾傻纳a(chǎn)實(shí)踐過程中,由于釉料制作中多少含鐵原料的摻入及燒制過程中氧化還原氣氛的改變,導(dǎo)致釉的呈色的變化,由此演變出米黃、月白、天青、粉青、梅子青、豆青等含鐵量較少的青色系列釉和漿釉、茶葉末釉、烏金釉等含鐵量較多的黑色系列釉[1]。其中青色系列釉的代表為龍泉窯之粉青和梅子青。

龍泉窯以燒制青瓷而聞名,始于五代,盛于南宋。龍泉青瓷傳統(tǒng)上分為哥窯和弟窯,哥窯胎色灰黑、釉面開片、端莊典雅,古時(shí)“紫口鐵足”“金絲鐵線”是對(duì)其最恰當(dāng)?shù)男稳?弟窯胎白釉青、釉色晶瑩、溫潤(rùn)如玉,南宋的粉青、梅子青達(dá)到了青瓷釉色的巔峰。

龍泉青瓷能夠在青瓷領(lǐng)域保持久盛不衰,其關(guān)鍵因素在于龍泉本地的瓷土。龍泉盛產(chǎn)瓷土,幾乎囊括了含鐵量從0～20%的各種瓷土,其中歷時(shí)最久、開采量最大的瓷土當(dāng)為黃壇瓷土或嶺根瓷土、西源瓷土、獅子籠紫金土、大窯紫金土含鐵量分別為0～0.5%、2%、5%、10%,再輔以常規(guī)性原料如石灰石、滑石、碳酸鋇、氧化鋅、石英、以及工業(yè)氧化鐵,可以配制成各種色調(diào)和色飽和度的青瓷釉料。筆者以龍泉青瓷為基礎(chǔ),通過模擬假設(shè),計(jì)算分析,深層次地剖析了對(duì)龍泉青瓷呈色的各種因素,從而歸納總結(jié)出龍泉青瓷的呈色機(jī)理。

1 分析和討論

1.1 龍泉青瓷的呈色原理

釉的呈色是釉中離子對(duì)光的選擇性吸收的結(jié)果,鐵對(duì)青釉呈色起著決定性的作用。鐵在釉中以Fe2+和Fe3+形式存在,釉的顏色主要取決于二者之間的平衡狀態(tài)。由于Fe2+對(duì)光譜中的青綠色部分吸收最少,透過最多,因而釉呈藍(lán)色或青綠色;反之,若Fe3+含量占優(yōu)勢(shì)時(shí),釉對(duì)光譜中黃色波長(zhǎng)的光透過最多,釉則顯黃色或黃綠色。釉中Fe2+和Fe3+的比值決定了釉的顏色,比值從高到低,釉的顏色分別呈現(xiàn)藍(lán)色、青色、綠色、黃色,見圖1[2]和表1[3]。

圖1 CIE標(biāo)準(zhǔn)色品圖

表1 鐵的不同狀態(tài)與釉色關(guān)系[6]

1.2 龍泉青瓷的呈色過程

1.2.1 龍泉青瓷的燒制過程

為便于分析龍泉青瓷的呈色過程,可將龍泉青瓷的燒制過程按氧化還原反應(yīng)分為二期3個(gè)階段:氣固反應(yīng)期和液相反應(yīng)期,其中氣固反應(yīng)期包括氧化階段、強(qiáng)還原階段,伴隨著釉料顆粒的粗化和致密化,氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)均為氣相和固相間的反應(yīng);液相反應(yīng)期僅包括弱還原階段,氧化反應(yīng)或還原反應(yīng)是通過液相中離子的移動(dòng)來進(jìn)行的。氣固反應(yīng)期與液相反應(yīng)期的臨界點(diǎn)標(biāo)志為釉層封閉。

1.2.2 氣固反應(yīng)期

氣固反應(yīng)期即氣體與固體反應(yīng),分5個(gè)步驟:①氣體反應(yīng)物從氣相主體向固體顆粒表面擴(kuò)散(外部傳質(zhì));②氣體反應(yīng)物通過顆粒內(nèi)的孔隙向顆粒內(nèi)部擴(kuò)散(內(nèi)擴(kuò)散);③氣體反應(yīng)物在固體表面吸附;④產(chǎn)物層擴(kuò)散;⑤化學(xué)反應(yīng)及固體產(chǎn)物的生成。反應(yīng)初始是反應(yīng)速率較快的階段,此階段固體反應(yīng)物消耗較快,固體產(chǎn)物迅速在固體反應(yīng)物表面生成,固體產(chǎn)物的摩爾體積一般大于固體反應(yīng)物的摩爾體積,導(dǎo)致生成的固體產(chǎn)物結(jié)構(gòu)填充固體顆粒內(nèi)的孔隙,使得孔隙逐漸減小,增加了顆粒內(nèi)擴(kuò)散阻力。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,生成的固體產(chǎn)物會(huì)逐漸覆蓋在固體反應(yīng)物表面,阻斷反應(yīng)氣體與未反應(yīng)固體的直接接觸,反應(yīng)氣體與固體反應(yīng)物需要經(jīng)過產(chǎn)物層擴(kuò)散才可以進(jìn)一步反應(yīng)(見圖2)。

圖2 氣體與固體反應(yīng)示意圖

龍泉青瓷釉層氣固反應(yīng)期包括:氧化階段和強(qiáng)還原階段兩個(gè)階段。氧化階段即點(diǎn)火至開始還原的階段(50～1 020℃),此階段伴隨著水分的排除、石英晶型轉(zhuǎn)換、有機(jī)質(zhì)的氧化,顆粒粗化、但釉料孔隙度基本不變,氧氣能自由出入,原料中含鐵礦物以Fe2O3為主,其次為FeO、FeS,由于在此階段含鐵顆粒較為細(xì)小,粗化程度較低,可假設(shè)在此階段,含鐵礦物經(jīng)過充分氧化均轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2O3;強(qiáng)還原階段(1020～1150 ℃),在強(qiáng)還原氣氛作用下,三氧化二鐵被還原為氧化亞鐵,其化學(xué)反應(yīng)式為Fe2O3+CO ══2FeO+CO2,由于在此階段,釉料顆粒已逐漸長(zhǎng)大和粗化,還原氣體只能與含鐵顆粒表面一層的Fe2O3進(jìn)行反應(yīng)生成FeO,而含鐵顆粒內(nèi)部仍為Fe2O3,FeO 與Fe2O3的比值稱為釉的還原比值。

1.2.3 液相反應(yīng)期

液相反應(yīng)期即液體中各化學(xué)組份之間的相互反應(yīng),主要以離子的形式進(jìn)行。龍泉青瓷釉層液相反應(yīng)期為弱還原階段(1 150～1 270℃),釉料完全熔融,釉層封閉,還原氣體已不能進(jìn)入釉層中,氧化還原的反應(yīng)以釉層中離子之間相互作用來進(jìn)行,即堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物中由于堿金屬和堿土金屬離子對(duì)氧離子的結(jié)合能力不同而導(dǎo)致不同程度地游離出氧離子,使二價(jià)鐵離子氧化成三價(jià)鐵離子,從而改變釉的還原比值。

1.3 龍泉青瓷呈色的內(nèi)在影響因素——基于釉料本身的因素

1.3.1 釉層封閉前

1.3.1.1 釉料的細(xì)度對(duì)釉色的影響

假設(shè)氧化鐵顆粒呈球體狀,由上述氣體與固體反應(yīng)的模式可知,氣固反應(yīng)期的強(qiáng)還原階段,氧化鐵顆粒只有表面一圈的三氧化二鐵與還原氣體作用生成氧化亞鐵,而顆粒內(nèi)部卻不能接觸還原氣體,仍保持為三氧化二鐵,故被還原生成的氧化亞鐵與未被還原的三氧化二鐵的比值即還原比值決定了釉的呈色。基于此,可認(rèn)為釉料的細(xì)度即含鐵顆粒的細(xì)度是影響氧化鐵的還原比值從而影響釉的呈色的最關(guān)鍵因素。在此以不同細(xì)度的氧化鐵顆粒來計(jì)算還原比值從而分析細(xì)度對(duì)釉呈色的影響。

現(xiàn)假設(shè)細(xì)度分別為200目和400目的兩種釉料,還原深度設(shè)為6μm,計(jì)算還原比值。

(1)200目釉料。釉的顆粒直徑為74μm,其中氧化鐵顆粒亦同,則氧化鐵球體的體積為:

V=πr3=3.14×373=159050μm3

還原生產(chǎn)物的體積為:

V=πr3-π(r-h)3=3.14×373-3.14×(37-6)3=82469μm3

則還原比值=65507/(159050-65507)=0.70從表1可知,釉呈黃綠色。

(2)400目釉料。釉的顆粒直徑為38μm,其中氧化鐵顆粒亦同,則氧化鐵球體的體積為:V=πr3=3.14×193=21537μm3

還原生產(chǎn)物的體積為:

V=πr3-π(r-h)3=3.14×193-3.14×(19-6)3=17358μm3

則還原比值=14639/(21537-14639)=2.12

從表1可知,釉呈青中帶綠色。

由上述可知,當(dāng)釉料細(xì)度由200目變?yōu)?00目時(shí),釉中氧化鐵的還原比值由1.08變?yōu)?.12,釉的呈色將由黃綠色向青藍(lán)色轉(zhuǎn)變。因此釉漿的顆粒度愈細(xì),即氧化鐵的顆粒愈細(xì),氧化鐵顆粒的還原比值越大,釉的呈色趨于青藍(lán)色(見圖3)。

圖3 還原氣體與不同細(xì)度氧化鐵顆粒反應(yīng)示意圖

1.3.1.2 釉中氧化鐵含量對(duì)釉呈色的影響

氧化鐵含量對(duì)釉呈色的影響體現(xiàn)在兩個(gè)方面:

(1)釉的色調(diào)。其取決于氧化鐵的還原比值,體現(xiàn)在氣固反應(yīng)期。假設(shè)氧化鐵含量分別為1%和2%的兩種釉,原料球磨的時(shí)間相同,即釉的細(xì)度相同。其中氧化鐵顆粒的粒徑亦同,說明氧化鐵含量為2%的釉中氧化鐵顆粒數(shù)比氧化鐵為1%的釉多一倍,因此造成兩種釉中氧化鐵顆粒的分布密度不同,即氧化鐵顆粒的間距不同,氧化鐵含量為2%的釉中氧化鐵顆粒間距是氧化鐵為1%的釉的2倍。因此在燒成過程中顆粒的粗化程度不同,間距小的小顆粒易于結(jié)合形成大顆粒,氧化鐵含量為2%的釉粗化程度比氧化鐵含量為1%的釉高,導(dǎo)致氧化鐵含量為2%的釉中氧化鐵顆粒比氧化鐵含量為1%的釉尺寸大(見圖4)。這就相當(dāng)于在氣固反應(yīng)期的強(qiáng)還原階段,氧化鐵含量為2%的釉中氧化鐵顆粒比氧化鐵含量為1%的釉粗,由釉料的細(xì)度對(duì)呈色的影響可知,氧化鐵含量高,因粗化形成的氧化鐵顆粒粗,釉的還原比值低,故釉的呈色趨于黃綠色。因此,隨著釉中氧化鐵含量的增加,釉的呈色將由藍(lán)青色趨于黃綠色。

圖4 氧化鐵顆粒粗化示意圖

(2)釉的飽和度。其取決于釉中Fe2O3含量,隨著Fe2O3含量的增加,對(duì)釉的著色作用逐漸加強(qiáng),釉的色調(diào)得以加深,釉色逐漸變暗,直到最后出現(xiàn)墨綠色、棕黃色以至于墨黑色。

基于以上兩點(diǎn),由于氧化鐵含量的變化,龍泉青瓷釉呈現(xiàn)出色調(diào)和色飽和度的綜合變化,如月白、粉青、梅子青、豆青和蟹殼青等,主要是由于青瓷釉料內(nèi)含有0～3%鐵的氧化物的緣故(見表2)。

表2 鐵的不同狀態(tài)與釉色關(guān)系[6]

表3 各種氧化物給出游離氧的本領(lǐng)

1.3.1.3 鐵份的分散度對(duì)釉色的影響

青瓷釉內(nèi)色調(diào),與釉料中的著色劑氧化鐵粒子的分散度有關(guān),氧化鐵粒子的分散度愈大,則氧化鐵粒子的尺寸越小,由細(xì)度與還原比值的關(guān)系可知,氧化鐵顆粒的還原比值越大,釉的呈色愈顯青藍(lán)色?，F(xiàn)以龍泉青瓷常規(guī)使用的瓷土為例,說明釉的分散度對(duì)釉呈色的影響。

龍泉本地常規(guī)瓷土包括黃壇瓷土或嶺根瓷土、西源瓷土、獅子籠紫金土、大窯紫金土,含鐵量分別為0.5%、2%、5%、10%。假設(shè)分別采用工業(yè)氧化鐵、大窯紫金土、獅子籠紫金土、西源瓷土引入相同含量的氧化鐵,釉料的研磨細(xì)度相同,則1顆工業(yè)氧化鐵中氧化鐵的含量相當(dāng)于10顆大窯紫金土中氧化鐵的含量、或20顆獅子籠紫金土中氧化鐵的含量、或50顆西源瓷土中氧化鐵的含量,說明工業(yè)氧化鐵中氧化鐵的顆粒最大、大窯紫金土中氧化鐵的顆粒尺寸為工業(yè)氧化鐵的1/10,游離分布在大窯紫金土中;獅子籠紫金土中氧化鐵的顆粒為工業(yè)氧化鐵的1/20,游離分布在獅子籠紫金土中;西源瓷土中氧化鐵的顆粒為工業(yè)氧化鐵的1/50,游離分布在西源瓷土中。根據(jù)細(xì)度與龍泉青瓷呈色的關(guān)系可知,由工業(yè)氧化鐵引入氧化鐵,釉的還原比值最小,釉容易呈現(xiàn)綠色,其次為紫金土引入氧化鐵,而西源瓷土引入氧化鐵,釉的還原比值最大,釉容易呈現(xiàn)藍(lán)色,如圖5所示[3]。

圖5 含鐵原料氧化鐵分散度示意圖

現(xiàn)假設(shè)工業(yè)氧化鐵、紫金土、西源瓷土、嶺根瓷土和黃壇瓷土引入1%的氧化鐵,具體配方見表4。釉的細(xì)度為200目,即釉的顆粒直徑為74μm,還原深度設(shè)為6μm,計(jì)算還原比值。

表4 各種氧化物的電場(chǎng)強(qiáng)度

(1)工業(yè)氧化鐵。工業(yè)氧化鐵球體顆粒的體積為:

V=πr3=3.14×373=159050μm3

還原生產(chǎn)物的體積為:

V=πr3-π(r-h)3=3.14×373-3.14×(37-6)3=65507μm3則還原比值=65507/(159050-65507)=0.70

釉呈黃綠色。

(2)大窯紫金土。大窯紫金土球體顆粒的體積為:

V=159050/10=15905μm3

半徑17.17μm,還原生產(chǎn)物的體積為:

V=πr3-π(r-h)3=3.14×17.173-3.14×(17.17-6)3=11518μm3

則還原比值=11518/(15905-11518)=2.63

釉呈梅子青色。

(3)獅子籠紫金土。獅子籠紫金土球體顆粒的體積為:

V=159050/20=7953μm3

半徑13.63μm,還原生產(chǎn)物的體積為:

V=πr3-π(r-h)3=3.14×13.633-3.14×(13.63-6)3=6556μm3

則還原比值=6556/(7953-6556)=4.69

釉呈青色。

(4)西源瓷土。西源瓷土球體顆粒的體積為:

V=159050/50=3181μm3

半徑10.04μm,還原生產(chǎn)物的體積為:

V=πr3-π(r-h)3=3.14×10.043-3.14×(10.04-6)3=2971μm3則還原比值=2971/(3181-2971)=14.15

釉呈粉青色。

(5)嶺根瓷土或黃壇瓷土。嶺根瓷土或黃壇瓷土含鐵量小于0.5%,不足以配成含鐵量1%的釉,但其分散度最小,即氧化鐵尺寸最小。故由嶺根瓷土或黃壇瓷土配成的釉料,其還原比例最大,氧化鐵完全被還原,釉呈藍(lán)色,但由于氧化鐵含量低,致使色飽和度低,顏色偏淡,呈淡藍(lán)色或青白色,如月白釉、影青釉、青白釉等。

1.3.2 釉層封閉后

弱還原階段即釉層封閉后,顆粒之間的空隙變?yōu)殚]口氣孔,還原氣氛已不能進(jìn)入釉層與Fe2O3發(fā)生反應(yīng),此時(shí),可不考慮還原氣體的還原作用,即Fe2+與Fe3+的比例不變。隨著溫度的升高,釉逐漸熔融,釉中各種金屬氧化物呈離子狀態(tài),此時(shí),釉的呈色取決于釉的化學(xué)組成,龍泉青瓷釉料化學(xué)組成中涉及的氧化物包括:SiO2、Al2O3、K2O、Na2O、LiO、CaO、Mg O、ZnO、BaO、FeO、Fe2O3。SiO2為網(wǎng)絡(luò)生成體氧化物,Si-O 鍵為離子共價(jià)混合鍵,鍵能很大,以硅氧四面體形式形成釉熔體網(wǎng)絡(luò);Al2O3為中間體氧化物,Al-O 鍵具有一定的共價(jià)性,但離子性占主要,健能較大,對(duì)釉熔體起補(bǔ)網(wǎng)作用;K2O、Na2O、CaO、Mg O、Zn O、BaO 為網(wǎng)絡(luò)外體氧化物,不參加網(wǎng)絡(luò),一般處于網(wǎng)絡(luò)之外,M-O 鍵(M 代表網(wǎng)絡(luò)外體離子)主要是離子鍵,鍵能較小,其中氧離子O2-易于擺脫陽(yáng)離子的束縛,是“游離氧”的提供者,由于離子半徑(r)和所帶電荷(Z)的不同,各種氧化物給出氧的本領(lǐng)不同,表4列出了各種氧化物給出游離氧的本領(lǐng);鐵離子為變價(jià)呈色金屬離子,在釉中以Fe3+和Fe2+形式存在,釉的顏色主要取決于二者之間的平衡狀態(tài)。Fe2+能使釉產(chǎn)生淺藍(lán)色,而Fe3+使釉產(chǎn)生淺黃綠色或黃色。

從表4可以看出,電場(chǎng)強(qiáng)度小的離子K+、Na+、Ba2+M-O 鍵的離子性強(qiáng),其中氧離子O2-易于擺脫陽(yáng)離子而成為游離氧;Ca2+的電場(chǎng)強(qiáng)度適中,在高溫時(shí)氧離子O2-易于擺脫Ca2+陽(yáng)離子而成為游離氧,而在低溫時(shí),Ca2+則積聚氧離子而成為結(jié)合氧;Mg2+、Zn2+電場(chǎng)強(qiáng)度較大,氧離子O2-不易于擺脫陽(yáng)離子而成為游離氧。

龍泉青瓷粉青、梅子青釉屬石灰釉或石灰堿釉,熔劑成分主要為CaO,CaO 在高溫時(shí)釋放氧,在低溫時(shí)吸收氧的特性對(duì)青釉的呈色有著極佳的效果,使得粉青呈青中帶藍(lán)色、梅子青呈青中帶綠色。

當(dāng)釉中加入含K2O 的原料如鉀長(zhǎng)石、草木灰,含Na2O 的原料鈉長(zhǎng)石、霞石、玻璃粉,以及含BaO 的原料碳酸鋇,由于K2O、Na2O、BaO 釋放出氧,使釉中氧離子濃度增大,Fe2+便會(huì)吸收氧離子而變?yōu)镕e3+,導(dǎo)致釉熔體中Fe2+/Fe3+比值降低,釉的呈色向綠黃色轉(zhuǎn)變。

當(dāng)釉中加入含MgO 的原料滑石、碳酸鎂、白云石等,含Zn O 的原料氧化鋅,由于Mg O、Zn O 相比CaO更不易釋放出氧,因此釉中氧離子濃度基本不變、甚至降低,從而釉熔體中還原比值Fe2+/Fe3+基本不變或者略有降低,釉的呈色基本不變或向綠藍(lán)色轉(zhuǎn)變[5～6]。

1.4 龍泉青瓷呈色的外在影響因素——基于外界環(huán)境的因素

1.4.1 燒成氣氛對(duì)釉呈色的影響

燒成氣氛是影響青瓷釉色的關(guān)鍵因素之一,青瓷釉呈現(xiàn)綠色或黃色,主要取決于于燒成時(shí)窯爐的氣氛性質(zhì),在氧化氣氛中燒成時(shí),釉呈現(xiàn)出黃色、赤色和褐色;而在還原氣氛中燒成時(shí),釉呈現(xiàn)出綠色、青色和藍(lán)色。由此容易造成一種假象,很多人似乎感覺氣氛強(qiáng)弱是影響釉的色調(diào)的主要因素,尤其是在龍泉青瓷的燒制過程中,覺得還原氣氛越濃,燒制出的釉色便能越綠越藍(lán),其實(shí)不然,因?yàn)樵谶€原氣氛燒制時(shí),無論強(qiáng)還原或弱還原,還原氣體均是源源不斷地通入窯內(nèi)與含鐵顆粒固體反應(yīng),正是由于還原氣體地源源不斷通入保證了強(qiáng)還原或弱還原氣體均能夠與含鐵顆粒固體充分接觸,因此,氣氛的強(qiáng)弱對(duì)還原比值影響不大,即對(duì)釉色影響不大,實(shí)踐證明亦是如此。一般在龍泉青瓷燒制過程中,在還原初期采用強(qiáng)還原是為了有足夠大的壓力使得還原氣體能夠充滿整個(gè)窯爐空間,而在還原后期采用弱還原是因?yàn)橛詫右呀?jīng)封閉,還原氣體已不起作用,采用強(qiáng)還原反而會(huì)造成薰煙發(fā)黃等缺陷,因此采用弱還原或中性氣氛[7]。

1.4.2 釉層厚度對(duì)釉呈色的影響

釉層愈厚,釉呈色愈深,因?yàn)閷?duì)于含鐵量一定的釉層,鐵離子的空間分布密度是一定的,釉層愈厚,釉層縱深方向鐵離子的數(shù)量愈多,相當(dāng)于增加了釉中鐵的含量,釉的色飽和度增加,但釉的還原比值并未發(fā)生變化,因此,釉色變深,但顏色不變。

釉層厚度對(duì)釉呈色的影響,從物理學(xué)的觀點(diǎn)分析,當(dāng)可見光照射到青瓷釉上時(shí),由于青瓷釉中Fe2+對(duì)光具有選擇吸收的特性,因而可見光中的一部分黃色的光被吸收,而剩余的的光透過釉層被胎體反射回來進(jìn)入人眼而呈現(xiàn)綠色。當(dāng)光在釉層內(nèi)穿過的途徑以算術(shù)級(jí)數(shù)增大時(shí),這種選擇性吸收是以幾何級(jí)數(shù)增加。因而釉層愈厚,呈色就愈深。當(dāng)青瓷制品在還原焰中燒成而釉層的厚度又充分厚時(shí),則可見光中被吸收的黃光就越充分,透射過青瓷釉的光藍(lán)綠色調(diào)越重,此時(shí)青釉便呈現(xiàn)的更為輝青流翠,晶瑩飽滿,豐潤(rùn)如玉,故弟窯產(chǎn)品以“白胎厚釉”為貴,而哥窯產(chǎn)品以“薄胎厚釉”著稱。為了保持和發(fā)揚(yáng)龍泉青瓷釉晶瑩潤(rùn)澤的美感,青瓷制品施釉時(shí),釉層的厚度不應(yīng)低于1 mm。越窯產(chǎn)品因釉層很薄,厚度一般在0.2 mm 以下,故釉色往往缺乏晶瑩滋潤(rùn)的美感,而且大部分產(chǎn)品呈現(xiàn)“青中發(fā)黃”或“青中帶黃”的現(xiàn)象。所以,所謂“青如天、明如鏡、薄如紙“的柴窯產(chǎn)品,實(shí)際上在世界上也是不可能存在的,當(dāng)然青瓷產(chǎn)品的釉層厚度,還應(yīng)該根據(jù)生產(chǎn)工藝的要求來確定,而不能單純從釉色方面來確定,否則釉層過厚,易造成流釉現(xiàn)象,而且釉內(nèi)還可能出現(xiàn)雞爪紋或釉面產(chǎn)生裂紋等現(xiàn)象。故在生產(chǎn)中應(yīng)控制適當(dāng)?shù)挠詫雍穸?一般青瓷制品施釉時(shí)釉層厚度控制在不低于1 mm 時(shí)比較適宜的,而對(duì)于個(gè)別裝飾用瓷,釉層厚度可適當(dāng)增減。除了釉層厚度顯著地影響釉的色調(diào)外,不同的上釉方法對(duì)釉的呈色亦發(fā)生一定的影響。由于采用噴釉法上釉的制品在燒成過程中其釉的?；瘻囟韧^浸釉法上釉的制品的?；瘻囟纫?0～20℃,所以采用浸釉法上釉的制品其釉所呈現(xiàn)的色調(diào)往往較采用噴釉法上釉的制品所呈現(xiàn)的色調(diào)深,釉面出現(xiàn)波浪紋的現(xiàn)象比較少,因而較為晶瑩滋潤(rùn)。當(dāng)然,提高制品的燒成溫度可以克服采用噴釉方法所造成的缺陷,采用噴釉方法施釉是青瓷制品上釉操作發(fā)展的主要方向之一[8]。

1.4.3 坯體的含鐵量對(duì)釉色的影響

坯體內(nèi)鐵的氧化物含量與釉呈現(xiàn)的色調(diào)具有密切的關(guān)系,當(dāng)釉的化學(xué)組成和其他工藝因素都相同時(shí),配體內(nèi)鐵的氧化物含量愈多,釉所呈現(xiàn)的色調(diào)就愈深,從分析得知:古代龍泉青瓷胎內(nèi)鐵的氧化物含量波動(dòng)在0.5%～5%,南宋弟窯產(chǎn)品胎內(nèi)鐵的氧化物含量約在0.5%～2.5%,哥窯產(chǎn)品則在3.5%～5%。坯體內(nèi)鐵的含量愈多釉色愈深。這是由于胎和釉在燒成過程中發(fā)生作用,因而當(dāng)胚料的含鐵量較釉料多時(shí),在高溫?zé)呻A段坯體內(nèi)的一部分鐵擴(kuò)散到釉內(nèi),從而相對(duì)地增加了釉內(nèi)鐵份含量,使釉呈現(xiàn)的色調(diào)增深。另一方面,由于燒成過程中胚釉之間形成中間層,此中間層的鐵份約相當(dāng)于胚釉兩者含鐵量的平均值,而由于青瓷釉的透明或半透明性,中間層和胎面的顏色都能映現(xiàn)出來,加深了釉呈現(xiàn)的色調(diào),因此胚料的鐵份含量多少,因根據(jù)不同品種產(chǎn)品而定。

1.4.4 燒成溫度對(duì)釉色的影響

關(guān)于青瓷釉的呈色與燒成溫度的關(guān)系,在其它生產(chǎn)工藝相同時(shí),燒成溫度越高,釉色越深。從產(chǎn)品外觀觀察,燒成溫度的高低不僅影響釉的呈色,而且也與釉的光澤具有密切的關(guān)系,如制品的燒成溫度在1 240℃時(shí)就進(jìn)行止火,釉內(nèi)尚存鈣長(zhǎng)石或石英晶體,且釉內(nèi)氣泡數(shù)量較多、尺寸細(xì)小、密集分布,此皆影響釉的呈色,釉為不透明或半透明狀,此時(shí),釉中玻璃體過少,部分鐵離子固溶到鈣長(zhǎng)石晶體結(jié)構(gòu)中,導(dǎo)致釉的呈色淺淡,甚至發(fā)白色。若溫度提高到1 270℃進(jìn)行止火時(shí),釉內(nèi)大部分鈣長(zhǎng)石和石英組份已熔融,僅剩部分微晶,且釉內(nèi)氣泡數(shù)量、尺寸適中,正是由于釉層中的微晶、氣泡使進(jìn)入釉層的光線發(fā)生強(qiáng)烈的散射,產(chǎn)生乳濁效應(yīng),得以在外觀上呈現(xiàn)出柔和滋潤(rùn)、溫潤(rùn)如玉的藝術(shù)效果。若溫度提高到1 300℃才進(jìn)行止火時(shí),釉內(nèi)鈣長(zhǎng)石和石英組份已熔融,且釉內(nèi)氣泡較大,分布亦不均勻,此時(shí)釉呈透明狀,光線直接透過釉層被胎體反射回來,因此,胎體的顏色直接影響著釉的呈色。

1.4.5 瓷土中微量著色元素對(duì)釉呈色的影響青瓷釉的呈色,主要是由于釉內(nèi)鐵的氧化物,在還原性氣氛的條件下燒成時(shí),氧化鐵被還原為氧化亞鐵的結(jié)果,但實(shí)際證明,青瓷釉的色調(diào),雖然主要是取決于鐵的氧化物含量和性質(zhì)以及上述的一些影響青瓷釉色的因素。然而,瓷土和紫金土中的其他微量著色元素對(duì)青瓷釉呈現(xiàn)的色調(diào)亦發(fā)生明顯的影響。在龍泉青釉釉內(nèi)除鐵外,還有鈦、錳、釔、鑭、銅、鋯、鈹、鎵、釔、鉬、鈷、鉻等元素,只是在含量上有所不同,這些過渡金屬元素對(duì)青瓷釉呈色發(fā)生有著明顯的影響。

2 結(jié)論

(1)釉層封閉前,源源不斷的還原氣體與釉層中有限的氧化鐵顆粒進(jìn)行還原反應(yīng),其還原比值即二價(jià)鐵與三價(jià)鐵的比值決定了釉的色調(diào),影響還原比值的因素包括釉中鐵的細(xì)度、鐵的含量和鐵的分散性。其中鐵的含量既影響釉的色調(diào),又影響釉的色飽和度。

(2)釉層封閉后,還原氣體已不能進(jìn)入釉層,影響釉的呈色的因素為釉的化學(xué)組成,即堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物中由于堿金屬和堿土金屬離子對(duì)氧離子的結(jié)合能力不同,而不同程度地游離出氧離子,使二價(jià)鐵離子氧化成三價(jià)鐵離子,從而影響了釉的呈色。

(3)燒成氣氛、釉層厚度、坯體的含鐵量、還原氣氛的強(qiáng)弱、燒成溫度以及瓷土中微量著色元素等因素對(duì)于釉呈現(xiàn)的顏色均有較大的影響。