預(yù)分散高活性硅灰漿體的試驗研究

黎德聰 何德靈 盧玉婷 李華彬 莫曉紅

（廣西云鷹新材料科技有限公司）

硅灰，又稱微硅粉，是由工業(yè)電爐高溫熔煉工業(yè)硅和硅鐵合金的過程中，隨廢氣逸出的煙塵經(jīng)特殊的捕集裝置收集、過濾、沉淀處理而成。硅灰的主要成分為SiO2,其含量約占85%～95%。剛收集到的硅灰顆粒極細，其粒徑約為0.03μm，比表面積為25m2/g～30m2/g[1]。硅灰中的SiO2為無定型結(jié)構(gòu)，具有很高的火山灰活性，可以消耗Ca(OH)2，優(yōu)化界面過渡區(qū)[2]，所以硅灰在高強混凝土、耐火材料、水泥砂漿、地坪、化工等多種領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用。

由于硅灰的顆粒過細，密度極低，呈非常松散的堆積狀態(tài)，使得原狀硅灰的包裝、運輸都有很大的困難，使用中也存在易飄散，易團聚等問題。目前的處理方式是將原狀硅灰進行加密處理：通過將壓縮空氣吹入加密罐中，使硅灰顆粒翻滾、碰撞、相互聚集吸附，形成較重的附聚物后被收集[1]。根據(jù)加密的程度，處理后的硅灰可分為半加密硅灰和全加密硅灰。常用的半加密硅灰由于加密程度低仍然具有密度低、易飄散、易團聚等問題。本文通過向硅灰與水的混合物中加入多種懸浮劑，探討不同的懸浮劑對硅灰漿體和膠砂強度的影響，嘗試將半加密硅灰與水混合成分散均勻、懸浮穩(wěn)定、可泵送、高活性的硅灰漿體。

1 試驗

1.1 原材料

本次實驗需要制備高活性硅灰漿體，并測試其在水泥膠砂中的活性，因此需要以下原材料。半加密硅灰：廣西云鷹新材料科技有限公司，含水率1.93%，燒失量2.02%，堆積密度307.21kg/m3；無機懸浮劑A；有機懸浮劑B；膨潤土C；400mpa·s 羥丙基甲基纖維素醚D；P?O42.5 水泥：廣西魚峰水泥股份有限公司；聚羧酸高性能減水劑：普通自來水。

1.2 制備與測試方法

1.2.1 硅灰漿體制備方法

為便于計算與應(yīng)用，將半加密硅灰與水按1:1 的比例放入攪拌鍋中，按不同比例加入ABCD 四種懸浮劑，在3000r/min 的轉(zhuǎn)速下攪拌5min，可得到試驗用硅灰漿體。

1.2.2 測試指標和方法

試驗將對硅灰漿體的懸浮穩(wěn)定性、漿體粘度、活性指數(shù)三種性能進行測試。

懸浮穩(wěn)定性：硅灰的懸浮穩(wěn)定性參照靜置液管法[3]，取靜置后表層的硅灰漿體4g～5g，在105℃烘箱內(nèi)烘至恒重，計算其固含量作為懸浮穩(wěn)定性，根據(jù)漿體中硅灰與水的比例可知，理論固含量約等于50%，靜置后的結(jié)果越接近這個數(shù)值，則說明懸浮穩(wěn)定性越好。

漿體粘度：懸浮劑的加入，使得硅灰漿體具有觸變性，將靜置后的硅灰漿體充分攪拌剪切，用數(shù)顯粘度計對其粘度進行測量，由于漿體的粘度不斷變化，取測量開始1min的數(shù)值作為漿體粘度的參考。

活性指數(shù)：按GB/T 27690-2011《砂漿和混凝土用硅灰》附錄B 活性指數(shù)試驗方法進行試驗，配合比為水泥405g+硅灰漿體90g（硅灰45g、水45g）+標準砂1350g+水180g，脫模后在65℃蒸養(yǎng)箱蒸養(yǎng)6d，在7d 齡期測試抗壓強度，受檢膠砂與基準膠砂的抗壓強度比即硅灰漿體的活性指數(shù)。

1.3 試驗設(shè)計

整體試驗利用minitab 軟件進行試驗設(shè)計，分為兩水平因子試驗設(shè)計和響應(yīng)曲面設(shè)計兩部分進行。

1.3.1 兩水平因子試驗設(shè)計

使用minitab 的兩水平因子試驗設(shè)計，懸浮劑的摻量按占硅灰的比例，將各懸浮劑取最高/最低摻量進行1/2 試驗，并加入三個中心試驗。在密封靜置14 天后，對漿體的懸浮穩(wěn)定性和粘度進行測定，得到懸浮劑對漿體兩項性能的影響。試驗基礎(chǔ)配比見表1。

表1 基礎(chǔ)配比

1.3.2 響應(yīng)曲面設(shè)計

根據(jù)兩水平因子試驗設(shè)計的結(jié)果，調(diào)整優(yōu)化各懸浮劑的摻量范圍。再使用響應(yīng)曲面設(shè)計制備硅灰漿體并密封靜置14 天，對漿體的懸浮穩(wěn)定性、粘度、活性指數(shù)進行測試和回歸分析，根據(jù)測試結(jié)果得到各懸浮劑的最優(yōu)摻量。

2 結(jié)果與討論

2.1 兩水平因子試驗結(jié)果分析

按照兩水平因子試驗設(shè)計制備十一組硅灰漿體并靜置14 天后，測試其固含量和粘度，得到試驗結(jié)果如表2。其中試驗組K8、K9 的硅灰嚴重沉底，粘度近似于水。將表2中的試驗結(jié)果固含量及粘度分別使用minitab進行分析，即可得到相應(yīng)的主次圖以及因子效應(yīng)圖。

表2 兩水平因子試驗結(jié)果

將固含量進行分析后得到圖1。從圖1左側(cè)可以看出：ABCD 四種懸浮劑摻量的提高都會使靜置后的漿體表層固含量提高，即ABCD 都有提高懸浮穩(wěn)定性的作用。而圖1 右側(cè)則表示了各懸浮劑效用的顯著與否，超過圖中虛線則代表影響顯著，因此能顯著影響硅灰漿體懸浮穩(wěn)定性的只有有機懸浮劑B、纖維素醚D 及BD 的交互效應(yīng)。

圖1 固含量因子效應(yīng)圖

對硅灰漿體的最小粘度進行分析得到圖2。從圖2可以明顯看出，四種懸浮劑中，ABC 三種對于硅灰漿體的粘度影響不大，而纖維素醚D 的效應(yīng)十分顯著，隨著纖維素醚D的摻入量提高，硅灰漿體粘度也大幅提高。

圖2 粘度因子效應(yīng)圖

綜合上述兩個試驗結(jié)果，有機懸浮劑B 具有較好的效果，它由羥烷基與粉體表面吸附，再通過空間位阻以及靜電斥力兩種效應(yīng)使硅灰漿體均勻分散[4]，同時對粘度影響不大。纖維素醚D 則是通過親水羥基和醚鍵結(jié)合外部游離的水分子，結(jié)合后極大提高了硅灰漿體的粘度，降低流動性，并以此提高懸浮穩(wěn)定性，然而粘度過高會使得硅灰漿體的泵送和分散使用十分困難，且纖維素醚的引入會降低膠砂及混凝土的強度［5］，因此纖維素醚D在硅灰漿體中并不適用。無機懸浮劑A是通過在晶體不同位置形成正/負雙電層，相互交聯(lián)平衡，使?jié){體具有觸變性能。膨潤土C 主要成分蒙脫石會吸水膨脹形成膠體，帶有相同的負電荷，結(jié)構(gòu)中的羥基可以在靜置下形成氫鍵，同樣會使?jié){體具有觸變性能[6]。A 和C 都會給漿體帶來觸變性，在靜置時可以提高漿體的表觀粘度，有利于漿體中顆粒懸浮的穩(wěn)定，作為懸浮助劑有不錯的效果。

2.2 響應(yīng)曲面試驗結(jié)果分析

根據(jù)兩水平因子試驗的結(jié)果，將具有良好效果的有機懸浮劑B摻量調(diào)整為0.25%～0.75%，效果不佳的纖維素醚D 不再摻入，膨潤土C 摻量調(diào)整為0～0.06%，無機懸浮劑A摻量不變。按以上調(diào)整對ABC三因素進行響應(yīng)曲面設(shè)計及試驗，其結(jié)果如表3。

表3 響應(yīng)曲面試驗結(jié)果

由表3 可以看出，15 組樣品的表層固含量均超過50%，這一方面說明優(yōu)化后的各實驗組懸浮穩(wěn)定性良好，另一方面則是由于靜置過程中漿體的水分蒸發(fā)導(dǎo)致固含量變高。由于各組硅灰漿體儲存條件及時間一致，可假定水分蒸發(fā)量相近，故同樣以固含量高作為懸浮穩(wěn)定性好的表現(xiàn)。對固含量進行響應(yīng)曲面分析，其結(jié)果如圖3 所示。由圖可知，有機懸浮劑B 提供了良好懸浮穩(wěn)定性，但在其摻量0.25%與摻加到0.75%時的效果接近，增加摻量對懸浮穩(wěn)定意義不大；此時A 和C 因它們帶來的觸變性能提供了顯著的穩(wěn)定作用，是良好的懸浮助劑，并在A摻量為0.5%，C摻量為0.03%時效果最佳。

圖3 固含量響應(yīng)曲面效應(yīng)圖

對15 組樣品進行粘度測試。剔除了纖維素醚后，ABC 對粘度的影響變得明顯。粘度最高的樣品為R4，其粘度為4213mpa·s，遠低于兩水平因子試驗中摻加了纖維素醚后的樣品粘度。對漿體粘度進行響應(yīng)曲面分析，其結(jié)果如圖4。由圖可知，無機懸浮劑A 對粘度的影響較小，觸變性產(chǎn)生的粘度會隨著剪切力減??；有機懸浮劑B 和膨潤土C 作為顯著因素，隨著兩者摻量的增加漿體粘度會有明顯的提高。

圖4 粘度響應(yīng)曲面效應(yīng)圖

按前文所述測試方法將15 組樣品制得膠砂與基準膠砂、摻10%硅灰的膠砂進行對比，其強度及活性系數(shù)如表4。硅灰粉體的膠砂活性指數(shù)為110.23%，在多組硅灰漿體中有半數(shù)以上能達到或高于這個活性。對活性指數(shù)進行響應(yīng)曲面分析，其結(jié)果如圖5。根據(jù)圖5 可知，隨著懸浮劑AB 及膨潤土C 的摻量變化，會對漿體的活性指數(shù)產(chǎn)生一定影響。其中A和C由于具有一定的活性，在一定范圍內(nèi)隨其摻量增加對漿體活性指數(shù)產(chǎn)生正面影響[6]，而B的少量摻入能促進水泥的水化，摻量增加則會使膠砂含氣量增加[7]，對強度產(chǎn)生了負面影響。

圖5 活性指數(shù)響應(yīng)曲面效應(yīng)圖

表4 活性指數(shù)試驗結(jié)果

綜合響應(yīng)曲面試驗的結(jié)果，在本文限定的摻量范圍內(nèi)，當(dāng)無機懸浮劑A 的摻量增加時，硅灰漿體的懸浮穩(wěn)定性、活性指數(shù)上升，粘度小幅上升；有機懸浮劑B 在0.25%與0.75%的摻量時提供的懸浮穩(wěn)定性接近，但在0.75%時會導(dǎo)致硅灰漿體粘度上升、活性下降；膨潤土C的摻量增加會使粘度和活性指數(shù)上升，在0.03%時其提供的懸浮穩(wěn)定性最佳。

響應(yīng)曲面試驗的多組樣品其粘度均能滿足泵送和使用的需要，因此可將漿體的懸浮穩(wěn)定性和活性指數(shù)最大作為目標，A 選擇最大摻量0.5%，B 選擇最小摻量0.25%，C 為0.03%，即試驗組R3，其表層固含量51.54%、粘度2034mpa·s、活性指數(shù)131.55%。因此本次試驗預(yù)分散高活性硅灰漿體的最優(yōu)配方：硅灰1000g，水1000g，無機懸浮劑A 摻量0.5%，有機懸浮劑B 摻量0.25 %，膨潤土C摻量0.03%。

3 結(jié)論

通過使用minitab 軟件協(xié)助進行試驗設(shè)計，探究各種懸浮劑的作用，并研制出一種預(yù)分散懸浮穩(wěn)定、粘度滿足工作需求、高活性的硅灰漿體。主要結(jié)論如下：

⑴無機懸浮劑A 在漿體中形成正負電荷雙電層，吸引、交聯(lián)產(chǎn)生觸變性能提高漿體的表觀粘度和懸浮穩(wěn)定性；A 在膠砂中提供填充效應(yīng)，提高了硅灰漿體的活性指數(shù)。

⑵有機懸浮劑B 在漿體中吸附硅灰粉體并產(chǎn)生空間位阻和靜電斥力，提供了硅灰漿體主要的懸浮性能，并增大漿體粘度；B 在膠砂中能起到促進水泥水化的作用，但摻量過大時會由于引氣作用降低膠砂強度。

⑶膨潤土C 在漿體中吸水膨脹并形成膠體分散，為漿體提供觸變性同時也增大漿體的粘度，起到助懸浮的作用。C 在膠砂中提供填充效應(yīng)和一定的火山灰效應(yīng)，提高了硅灰漿體的活性指數(shù)。

⑷試驗所得預(yù)分散高活性硅灰漿體的最佳配方為：硅灰：水：無機懸浮劑A：有機懸浮劑B：膨潤土C=100:100:0.5:0.25:0.03。