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    堿激發(fā)地聚物的反應機理、性能與應用的研究進展

    2024-01-09 09:50:14荀小偉肖亞雄張佰發(fā)李國會姚思雯
    礦產(chǎn)綜合利用 2023年6期
    關鍵詞:粉煤灰凝膠性能

    荀小偉 ,肖亞雄 ,張佰發(fā) ,李國會 ,姚思雯

    (1.中國電建集團中南勘測設計研究院有限公司,湖南 長沙 410000;2.廣東工業(yè)大學土木工程與交通學院,廣東 廣州 510006;3.湖南水利水電職業(yè)技術學院,湖南 長沙 410000)

    堿激發(fā)地質(zhì)聚合物(alkali-activated geopolymer;簡稱“地聚物”)是一種高聚的無機膠凝材料。鋁硅酸鹽礦物在堿溶液的作用下,發(fā)生解聚與重排,再縮聚形成鋁硅質(zhì)凝膠,進而固化形成三維網(wǎng)絡結構的聚合物[1-2]。得益于特殊的三維網(wǎng)絡狀結構,地聚物具有許多優(yōu)異的性能,如高強度、高耐化學腐蝕和耐高溫性能等,這引起了全世界對地聚物材料的關注。隨著研究的深入,地聚物已經(jīng)被研究應用于建筑材料加工[3]、核廢料處理[4]、水處理[5]、催化載體[6]等領域。

    除了優(yōu)異的性能,地聚物還具有制備工藝簡單、成本低廉、原料來源廣泛等優(yōu)點[7]。通過具有活性前驅(qū)體(precursor)(如黏土礦物、粉煤灰、長石等)和堿激發(fā)劑(如氫氧化鈉、硅酸鈉等)混勻反應就可以得到高強度的地聚物材料。更重要的是,與傳統(tǒng)的膠凝材料(波特蘭水泥)相比,地聚物制備的二氧化碳排放量更低、耗能更少[8]。因此,作為一種綠色建材,地聚物具有取代水泥的巨大潛力。對地聚物材料研究的回顧,將對地聚物制備原料的拓展、地聚反應機理的理解、地聚物材料應用領域的新發(fā)展等具有啟示意義,也對促進節(jié)能減排、資源利用和環(huán)境保護等具有實際意義。

    本文主要從地聚反應機理、地聚物的微結構與性能,以及相關的應用等方面回顧了堿激發(fā)地聚物的研究進展與不足,希望這一綜述有助于地聚物在未來的發(fā)展。

    1 堿激發(fā)地聚反應的機理研究

    一般含有活性硅鋁的物質(zhì)都可以作為地聚物的制備原料,天然黏土礦物(高嶺石、埃洛石和蒙脫石等)和多種工業(yè)固廢(如粉煤灰、礦渣和尾礦等)均已被證實可用于地聚物的制備[9-10]。其中,高嶺石具有比表面積大、Al/Si 摩爾比高、顆粒細微、脫羥基溫度低、化學成分簡單等特點,被廣泛用于地聚物的制備及機理的研究。

    Glukhovsky 教授在1965 年就已經(jīng)提出堿激發(fā)反應的模型—“Glukhovsky 模型”,用來解釋堿激發(fā)膠凝材料的反應機理[11]?!癎lukhovsky 模型”將堿激發(fā)反應分為三個階段,即“溶解-凝結”,“凝結-縮聚”,“縮聚-結晶”。在“溶解-凝結”階段,原料中的活性硅、鋁溶解并形成低聚凝膠;在“凝結-縮聚”階段,低聚凝膠進一步縮合形成三維網(wǎng)絡狀的高聚態(tài)凝膠;在“縮聚-結晶”階段,高聚態(tài)凝膠逐漸硬化,并在一定條件下結晶形成沸石?!癎lukhovsky 模型”的提出為堿激發(fā)地聚物反應過程機理研究奠定了基礎。

    基于“Glukhovsky 模型”,許多研究[12-14]都將堿激發(fā)偏高嶺石基地聚反應過程分為四步:溶解、擴散、聚合與固化。首先,在堿激發(fā)劑的作用下,鋁硅酸鹽的結構被破壞,形成水溶性的硅單體和鋁單體;隨后,硅單體和鋁單體向外擴散,并發(fā)生縮聚反應,形成凝膠相;凝膠相通過在毛細管中運動排除水分,最終固化形成地聚物。研究還表明[15],地聚反應是一個放熱反應,雖然水參與了地聚反應,但只起到一個反應媒介的作用,在反應結束被全部排出。

    張云升等[16]則通過應用環(huán)境掃描電鏡(ESEM)原位定量追蹤K-PS 型地聚物的生成—發(fā)展—演化的全過程。結果表明:在水化早期,偏高嶺土顆粒松散地堆積導致存在許多大孔隙;隨著齡期的增長,大量的海綿狀膠體積淀在顆粒表層,并向外擴充;到了后期,顆粒被膠體厚厚包裹,空隙被填滿而變得非常致密,但是并沒有規(guī)則產(chǎn)物的形成。

    Fernández 等[17]則通過掃描電子顯微鏡(SEM),透射電子顯微鏡(TEM)等測試手段,深入探究粉煤灰從溶解到形成地聚物的步驟,并提出了堿激發(fā)粉煤灰的反應模型。該模型將堿激發(fā)粉煤灰過程分以下三個階段:(1)溶解階段:在強堿溶液中,反應最初發(fā)生在粉煤灰顆粒表面的一個點上,然后擴展成一個大孔,此時,堿激發(fā)反應同時發(fā)生在粉煤灰的內(nèi)外表面,不斷消耗粉煤灰。(2)擴散階段:堿溶液不斷擴散,當堿性溶液滲透并接觸容納在較大球體內(nèi)的較小顆粒時,后者的內(nèi)部空間開始充滿反應產(chǎn)物,形成致密的地聚物基質(zhì)。(3)沉淀階段:這些致密的產(chǎn)物的覆蓋粉煤灰小球體,防止它們與堿性介質(zhì)接觸。隨著堿激發(fā)的繼續(xù)進行,埋在產(chǎn)物下的未反應粉煤灰可能不會受到堿溶液的影響,反應速率從而下降。最終得到沉淀產(chǎn)物為幾種形態(tài)共存:未反應的顆粒,受堿性溶液侵蝕的顆粒,反應的地聚產(chǎn)物等。

    閆姝等[18]則將“反應終止控制方法”應用于地聚反應機理研究中,結合不同測試分析手段,系統(tǒng)闡述了堿激發(fā)偏高嶺石基地聚反應的過程:在與堿反應初期,偏高嶺石顆粒表面首先溶解,即Si-O-Si 鍵和Si-O-Al 鍵水解斷裂,并形成以[Al(OH)4]-、[AlO(OH)3]2-、[Al(OH)4(OH2)]-、[Al(OH)5]2-、[Al(OH)4(OH2)2]-、[Al(OH)5(OH2)]2-和[SiO(OH)3]-為主的單體以及少量的[SiO2(OH)2]2-單體。隨著反應的進行,四配位鋁(AlIV)的含量逐漸增加,而五配位(AlV)和六配位鋁(AlVI)的含量逐漸減少,6 h 后,AlV和AlVI完全轉(zhuǎn)變?yōu)锳lIV。在這期間,各單體之間縮聚并脫去水分子,最終生成一種網(wǎng)絡狀混合結構的無定形地聚物,其中Si 主要以Q4(3Al)結構單元形式存在,Al 全部以AlIV結構單元形式存在,顯微組織則由反應初期的疏松多孔轉(zhuǎn)變?yōu)楹笃诘木鶆蛑旅苄蚊病?/p>

    2 堿激發(fā)地聚物的微結構與性能

    2.1 堿激發(fā)地聚物的微結構

    堿激發(fā)地聚物具有三維網(wǎng)絡狀結構,由[SiO4]四面體和[AlO4]四面體通過共用氧原子相互交聯(lián)而形成,其中堿金屬陽離子(如Na+,K+,Li+等)分布于三維網(wǎng)絡中,平衡[AlO4]四面體所帶的負電荷[19]。地聚物的結構與沸石的相似,但并沒有長程有序,屬于無定型的鋁硅酸鹽聚合物,其結構通式見式(1):

    其中M表示堿金屬陽離子;z表示Si/Al 的摩爾比值;n表示縮聚度;w表示化學結合水的數(shù)目。根據(jù)Si/Al 摩爾比,Davidovits 教授將地聚物的結構單元分為4 類(圖1),并且符合Loewenstein 的Al 排斥原理,即不存在AlIV-O-AlIV結構[20]。

    圖1 地聚物結構單元[20]Fig.1 Geopolymer structural units

    因此,學者們一般用Q4(mAl)(0≤m≤4)來描述地聚物結構中[SiO4]四面體通過Al-O 鍵與其他[SiO4]四面體連接的情況,其中m代表一個Si 原子鄰近的Al 原子數(shù)。與波特蘭水泥中C-(A)-S-H 結構相似,許多研究提出堿激發(fā)地聚物為非晶態(tài)N-A-S-H 凝膠(N:Na2O,S:SiO2,A:Al2O3,H:H2O),其化學成分與天然沸石材料相似。Barbosa 等[21]通過X 射線衍射(XRD)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)和核磁共振譜(NMR)等測試手段,對堿激發(fā)地聚物的結構進行研究,并提出了地聚物的三維的網(wǎng)絡結構模型。

    近年來,得益于測試技術的發(fā)展,關于地聚物結構的解析更加深入:Duxson 等[22]通過高分辨的透射電子顯微鏡(HRTEM)觀察到地聚物中存在納米級顆粒(5 nm),并且被其他連續(xù)相和納米孔隙所包圍。Das 等[23]利用同步X 射線斷層掃描(XRT)觀察到粉煤灰基地聚物主要含有10~20 μm 的孔。

    Melar 等[24]結合小角X 射線散射、電阻抗法、中子對分布函數(shù)等技術手段研究地聚物的多孔結構、界面、堿離子與老化時間之間的關系。研究結果表明,在5 年的老化期內(nèi),結構形成的Na+導致地聚物形成較大的孔結構,而使用K+或Cs+取代Na+,地聚物所形成的孔在較長的老化期內(nèi)更穩(wěn)定。

    此外,隨著計算機技術的發(fā)展,人們可以通過量子力學計算,分子動力學模擬等技術,可以更細致、更直觀地觀察與研究地聚物網(wǎng)絡的微觀結構[25-26]。

    2.2 堿激發(fā)地聚物的性能

    由以上可知,地聚物具有特殊氧化物網(wǎng)絡結構,這使得其具有優(yōu)越的力學性能,并且即使在極端條件下也能保持結構穩(wěn)定和完整[27]。與傳統(tǒng)的水泥、陶瓷和有機聚合物相比,地聚物主要具有以下幾個優(yōu)點:

    (1)優(yōu)異的機械性能。地聚物的機械性能是基于的[-Si-O-Al-O-]n三維網(wǎng)絡結構和框架。傳統(tǒng)的硅酸鹽水泥,由于具有某些低強度的化學鍵(如范德華鍵,氫鍵),在高壓下很容易被破壞,出現(xiàn)裂紋。相反,地聚物的結構不依賴于這些低強度鍵,因此地聚物具有較高的強度[28]。

    (2)耐久性能高。地聚物通常由無機材料組成,這些無機材料包括一些類沸石礦物,如方鈉石[Nan(Si-O-Al-O-)n],方沸石[(Na,Ca,Mg)n(Si-O-Al-O-)n]等。這些結構不僅不會像有機聚合物那樣存在老化問題,而且能夠提供優(yōu)異的耐用性。這種結構還可以避免因金屬離子遷移導致的堿集料反應[29],與硅酸鹽水泥相比,更耐受各種極端環(huán)境條件[30]。

    (3)耐火性和耐熱性強。研究表明地聚物在高溫(1000~1200 ℃)也不會氧化和分解,甚至在 680 ℃煅燒后,強度有一定的提升,這可能由于高溫煅燒會促進晶體的形成,提高強度[31]。同時,地聚物的氧化物網(wǎng)絡結構不但可以保證其在高溫下(1000~1200 ℃)保持結構穩(wěn)定,而且還可以保護內(nèi)部物質(zhì)不被氧化[30]。

    另外,地聚物還具備優(yōu)越的化學性能:(1)良好的耐化學腐蝕性。一般情況下,除氫氟酸(HF)外,地聚物中鍵合的Si-O 和Al-O 很難與其他酸反應。

    (2)固化速度快,界面結合力強。由于凝膠的形成和脫水過程快速,與水泥相比,地聚物即使在早期也能夠具有非常高的強度。此外,地聚物能夠與骨料緊密結合,彌補傳統(tǒng)修補水泥和骨料之間由于結晶過渡區(qū)(氫氧化鈣,鈣礬石等)存在導致界面結合力不穩(wěn)定的不足地聚物的這種顯著優(yōu)點使其可以用作混凝土的修復產(chǎn)品[32]。

    (3)與金屬離子結合性能強。地聚物具有類沸石結構,由環(huán)狀的分子鏈構成,金屬離子或者其他有毒物質(zhì)很容易被分割包圍在環(huán)狀分子所形成密閉的空腔中。同時,地聚物中的堿金屬離子具有離子交換性能,很容易與金屬離子發(fā)生交換,從而固定有害的金屬離子[33]。

    地聚物的優(yōu)越性能與其微結構有密不可分的關系:形成地聚物的含量越多,其網(wǎng)絡鏈越長,網(wǎng)絡結構越大,其性能越好,而地聚物的含量又與前驅(qū)體的反應性有很大的關系。因此,尋找反應性高、分布廣泛、成本低廉的地聚物前驅(qū)體具有很重要的現(xiàn)實意義[34]。此外,雖然對地聚物的微觀結構解析已經(jīng)非常深入,但只側重于N-A-SH 凝膠結構的分析。對于一些未反應的物質(zhì)如何影響地聚物的微觀結構和性能未得到重視。例如,埃洛石是一種具有特殊管狀結構的黏土礦物,在地聚過程中,部分的埃洛石溶解,發(fā)生聚合反應形成地聚物,而未溶解的埃洛石由于還保持納米管狀結構,既可能充當填料,又可以作為纖維,增強地聚物的抗壓強度和抗折強度[35]。而對于不規(guī)則形狀的尾礦、礦渣,其對地聚物微觀結構和性能的影響也需要得到重視。另外,對于含鈣的前驅(qū)體在堿激發(fā)后,會出現(xiàn)兩種結構不同的凝膠:C-A-S-H 凝膠與N-A-S-H 凝膠。而兩種凝膠以何種形式共存,相互是否存在影響,對最終地聚物性能的影響機理也尚未明確[36]。充分理解地聚物的“構-性”關系,對高性能地聚物的制備具有很重要的啟示意義。

    3 地聚物的應用

    由于擁有良好的物理化學性能,地聚物已經(jīng)被廣泛應用在綠色建筑材料、高強材料、密封材料和耐高溫材料等方面。隨著對地聚物研究的深入,其在環(huán)境材料以及新型材料制備方面也顯示出巨大的應用前景。

    3.1 建筑領域

    在20 世紀90 年代以前,地聚物主要作為一種粘結劑,即類似于水泥的替代品,被廣泛應用于建筑行業(yè)。Davidovits 教授[37]對地聚物的應用做出了突出的貢獻,早在20 世紀70 年代,他就利用地聚物膠凝材料制備了防火芯片面板,并且申請第一項有關地聚物的專利,這是第一次對地聚物進行工業(yè)應用的嘗試。80 年代初,Davidovits 利用地聚物制備低溫陶瓷,具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和極低的熱膨脹性。1981 年,Davidovits 教授首次結合硅酸鹽水泥,制備出高強地聚物水泥,并將其小規(guī)模地應用在工業(yè)設施、機場建設中。到了90 年代,Davidovits 教授則深入研究防火地聚物纖維復合材料,取得了重要成果。這種復合材料包裹混凝土柱,能夠顯著提升新建筑、損壞橋梁和易發(fā)生地震和颶風地區(qū)的建筑物強度,已應被用在日本和美國基礎設施中。

    近年來,越來越多研究關注到基于地聚物膠凝材料的建材:Zhang 等[38]綜合研究了粉煤灰基地聚物泡沫混凝土的機械性能,隔熱性能,耐熱性能和吸聲性能,發(fā)現(xiàn)其比相應的水泥基泡沫材料的性能好;Duan 等[39]通過添加疏水劑制備防水的偏高嶺石基地聚物材料,成功提升了地聚物的防水性能;Zevedo 等[40]利用陶瓷廢料作制備地聚物基陶瓷瓦片,成功實現(xiàn)陶瓷廢料的綜合利用。

    由于地聚物優(yōu)異的耐化學腐蝕性能,地聚物是一種理想的海洋土木工程材料:Zhang 等[41]詳細研究了偏高嶺石基地聚物作為涂料用于防護海邊大橋的橋墩。經(jīng)過實驗室和現(xiàn)場實驗,制備一種具有合適的凝固時間、較高的結合強度和優(yōu)良的防腐性能的涂料,刷上涂層的橋墩受到很好防護,顯著增加橋墩的耐腐蝕性。

    此外,地聚物具有優(yōu)異的抗高溫和低溫循環(huán)性能,在真空中能夠保持穩(wěn)定,制備時需水量少,同時具有良好的機械性能[42]。有研究表明,月球和火星土壤可能具有的堿激發(fā)活性,這些特性符合月球和火星建筑材料所有具體性能要求,可以作為一種潛在的月球和火星建筑膠凝材料[43]。

    3.2 環(huán)境領域

    地聚物不僅具有較高的機械強度和穩(wěn)定性,而且對于金屬離子固封效果顯著,可以代替水泥作為新型核廢料固封材料。另外,地聚物具有類沸石結構,其對重金屬離子,如Cu2+、Pb2+、Cd2+等也具有優(yōu)異的吸附特性,可實現(xiàn)工業(yè)廢水的凈化處理。

    (1)固定化材料。重金屬固定化是指在物理和化學(吸附,包封,螯合,絡合,沉淀等)的一系列作用下,將重金屬廢物與粘合劑(硅酸鹽水泥,有機聚合物或地聚物)混合,重金屬被轉(zhuǎn)化為環(huán)境可接受的廢物形式,最終可用于土地處置或建筑材料[30]。1999 年,Hermann 等[44]利用地聚物小規(guī)模地處理放射性固廢,并取得了很好的固定化效果。地聚物不但顯示出優(yōu)異的耐久性,以及核廢料和重金屬固定的長效性,其抗壓強度,耐腐蝕性和固定效果優(yōu)于傳統(tǒng)水泥。更重要的是,地聚物固定產(chǎn)品在資源利用,節(jié)能減排等方面具有明顯的優(yōu)勢。。

    Guo 等[45]利用粉煤灰基地聚物對三種含Pb 化合物(1%~8%的PbO,PbSO4和PbS)和四種含Cr 物質(zhì)(Cr(NO3)3,Cr2O3,Cr 和CrO3)進行固定化機理的研究。研究結果表明,對不與堿反應的含Pb、Cr 化合物,其主要通過物理封裝方式固定在地聚物中,并且分布在整個地聚物基質(zhì)。對于與堿反應的含Pb、Cr 化合物,化學鍵合是固定化的主要機制,Pb、Cr 離子進入地聚網(wǎng)絡而得到固定。

    關于核廢料的處理一般在實驗室進行,利用無放射性的同位素作為模型,研究地聚物對核廢料中的核素離子的固定性能以及穩(wěn)定性。El-Naggar 等[46]通過調(diào)節(jié)偏高嶺石,長石和礦渣三者的組分,制備地聚物用以固定離子交換樹脂廢棄物,其中離子交換樹脂上負載了不同濃度的134Cs,60Co,152+154Eu 的放射性核素。加入樹脂的地聚物抗壓強度能達到45 MPa 以上。核素的浸出量順序為:152+154Eu >134Cs >60Co。負載多組分的樣品浸出量大于負載單組份的樣品,并且γ 射線會促進核素的浸出。Jia 等[47]利用高嶺石基地聚物固定Sr,并通過高溫將其穩(wěn)定下來。研究表明,在1200 ℃煅燒,表觀孔隙率降低,也有助于更好的固定性能。而Sr 以非晶相存在,并被很好地包裹在霞石結構中。

    一般情況下,地聚物能夠有效地抑制陽離子物質(zhì)的遷移,但對含氧陰離子物質(zhì)的固定化效果不佳。Al-Mashqbeh 等[48]嘗試利用偏高嶺石基地聚物固定三種含氧陰離子(Cr2O7-,MnO4-,F(xiàn)e(CN)63-)。當陰離子濃度由0.2%上升到1.5%時,其浸出率從10%上升到20%。研究的結果表明,地聚物具有包封高度可溶性陰離子的能力,但是固定化效果較差。此外,研究表明,制備過程中,地聚物合成的Si/Al 比對固定化效果有很大的影響。

    (2)吸附材料。地聚物的結構似于沸石,可以通過離子交換,吸附廢水中的重金屬離子。另外,由于地聚物的堿度較高,處理污水時,能夠提高污水放入pH 值,使一些過渡金屬陽離子沉淀?,F(xiàn)階段,地聚物已經(jīng)被用來吸附以下離子[49]:(1)潛在的有毒元素,例如Co,Pb,Cu,Zn,Cr,Ni,As,Sb 等;(2)有放射性同位素的元素,例如銫、鍶、鐳和鈷等;(3)堿性陽離子,如染料亞甲基藍和結晶紫;(4)銨離子。

    Andrejkovicová等[50]研究了斜發(fā)沸石填料對偏高嶺石基地聚物力學性能和重金屬吸附性能的影響。沸石的添加有利于強度的提升,添加25%沸石所制備的地聚物對Pb2+,Cd2+,Zn2+的吸附效果較好。地聚物對重金屬的吸附順序為Pb2+>Cd2+>Zn2+,Cu2+>Cr3+。其中Cu2+和Cr3+在不添加沸石的條件下,吸附量較高。他們認為這個順序可能是由于多種因素造成的,如,金屬離子的活性,水合的自由能,水合離子的大小,可用于絡合的游離鍵的變化和地聚物表面上的孔徑分布等;Walkley 等[51]利用偏高嶺石基地聚物吸附溶液中的Sr2+,結果表明,地聚物凝膠中的無序(N,K)-A-S-H 型凝膠很容易將Sr2+固定在骨架結構中。Sr2+部分取代Na+、K+,起到電荷平衡的作用,而其余堿離子不受影響。

    (3)固廢資源化利用。由于富含活性硅、鋁的鋁硅酸鹽都可以作為原料制備地聚物,許多研究也關注到利用含硅鋁的固廢(如粉煤灰、礦渣、尾礦)制備地聚物,實現(xiàn)固廢的資源化利用。Hertel 等[52]利用赤泥制備多孔地聚物用以吸附亞甲基藍,合成的多孔性塊體具有較高的吸附量(最高可達17 mg/g 地聚物,初始濃度為75 mg/L)。地聚物塊體的孔隙度越高,則pH 值和孔隙率越高。大的孔隙率,高的pH 值和初始濃度,以及溶液攪拌對吸附量有積極的影響。Zhao等[53]通過調(diào)節(jié)堿激發(fā)劑的濃度、Si/Na 摩爾比、液固比和養(yǎng)護溫度,制備強度達31.4 MPa 的煤矸石基地聚物,并用以固定化城市垃圾焚燒飛灰,飛灰中的Cu2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+固定化效率均能達95%以上。

    3.3 其他材料

    隨著地聚物研究的發(fā)展,對地聚物的物理化學特性有了更深入地了解,地聚物的應用領域也在不斷拓寬。

    (1)油氣地熱工業(yè)中的固井[54]。與硅酸鹽水泥相比,地聚物作為固井材料,除了經(jīng)濟和環(huán)境優(yōu)勢外,地聚物具有更高的耐久性,耐酸和耐化學侵蝕性,更高的強度,與套管的粘接性更好,收縮率更低,無堿活性反應。結合井下條件下的極低滲透率,這些性質(zhì)使地聚物成為侵蝕性井下環(huán)境中區(qū)域隔離的有利替代材料。

    (2)通過各種擠出和粉末床工藝進行增材制造或“3D 打印”的材料[55],但是,地聚物凝膠材料的粘稠度隨著時間的變化而變化,所以其制備的條件需要嚴格控制,防止提早凝結而導致無法擠出。

    (3)緩釋材料。在地聚物制備過程中,加入藥物混合,所得到的產(chǎn)品由于其高抗壓強度和耐熱性,難以直接取得藥物。此外,在藥物釋放測試中,基于地聚物的制劑在研磨后保持其控釋特性,使藥物緩慢釋放[56]。這樣可以有效避免藥物成癮的危害。

    (4)pH 值緩沖劑材料。多孔地聚物具有較高的緩沖容量和較長的緩沖容量,是一種有潛力的pH 值緩沖材料[57]。

    (5)催化材料。地聚物可以通過離子交換(NH4+,F(xiàn)e3+,Cu2+,Co2+)或者負載零價鐵在地聚物表面上,能夠作為催化劑還原NOx[58]。

    可以看出,近五十年的研究與發(fā)展,地聚物被廣泛地應用在各個領域中,取得許多重要的成果。但必須指出,地聚物在應用方面的研究也存在一些亟需解決的問題。在建筑領域,建材的長期性能非常重要,而地聚物的發(fā)現(xiàn)、研究到應用也只不過五十年,作為建筑材料,能否經(jīng)歷長時間而不劣化需要得到重視。雖然有研究表明,許多古建筑材料中含有地聚物成分,側面反映了地聚物優(yōu)異的耐久性[59],但還是缺乏“科學”的數(shù)據(jù)作為支撐,這也限制了地聚物的大規(guī)模應用。此外,在環(huán)境治理領域,與沸石相比,地聚物對離子的固定效果并沒有十分出眾,這需要考慮通過改性地聚物增強其性能。同時,綜合考慮成本和資源化,利用固廢作為地聚物合成原料,對污水、污泥進行處理,能夠達到“以廢治廢”的效果,這也是地聚物應用的一個方向。隨著研究的深入,還需要積極探索地聚物的新應用,不局限于建材和吸附材料兩方面,通過對地聚物結構、性能的深入研究,一定能夠不斷拓寬地聚物的應用領域。

    4 結論

    (1)地聚物作為一種綠色的膠凝材料,具有取代傳統(tǒng)膠凝材料的巨大潛力。由于具有三維網(wǎng)絡狀結構,地聚物具有許多優(yōu)良的性能。同時,地聚物的低成本、廣泛的來源、特殊結構的潛在應用得到了廣泛關注。

    (2)目前關于地聚物的研究已經(jīng)非常深入,地質(zhì)聚合技術也得到了廣泛地使用。但為了充分開發(fā)地聚物材料的潛力,還有許多方面需要進一步探索,特別是缺乏對凝固時間和流變學控制的研究,地聚反應機理也亟待更深入研究。同時,制備原料的多樣性既突出了地聚過程的多樣性,又突出了與材料特性和優(yōu)化有關的科學問題。此外,國內(nèi)對地聚物的研究還處在起步階段,需要更深入研究此類材料,特別是在實際應用方面的研究。地聚物的應用還是比較局限,并沒有完全發(fā)揮其應有的功能,更多的功能有待挖掘。

    (3)隨著國家對環(huán)保事業(yè)的重視,地聚物作為環(huán)境友好型材料,具有很好的發(fā)展前景。這一方面要求我們對地聚物做深入的理論和機理研究,另一方面也要求我們拓寬地聚物的應用領域,進一步充分利用好地聚物材料。

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