闞延勇 蘇方正 徐曦榮 劉鴻彥 吳丕杰
南京寶色股份公司 (江蘇南京 211178)
鈦是從1950 年開(kāi)始發(fā)展起來(lái)的一種重要的結(jié)構(gòu)金屬,鈦合金因強(qiáng)度高、耐蝕性好、耐熱性能優(yōu)良等特點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于航空航天[1]、化工[2]、醫(yī)療[3]、汽車[4]等領(lǐng)域。自1954 年美國(guó)成功研制出實(shí)用的鈦合金(Ti-6Al-4V)以來(lái),其良好的耐熱、強(qiáng)度、韌性得到體現(xiàn)。在20 世紀(jì)七八十年代,對(duì)鈦合金的研究得到進(jìn)一步發(fā)展。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外鈦合金發(fā)展迅速,但我國(guó)與發(fā)達(dá)國(guó)家仍有一定的差距。本研究介紹了鈦及鈦合金材料的特性和加工性能特點(diǎn),總結(jié)了近幾年其在工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用和取得的成果,同時(shí)比較了國(guó)內(nèi)與國(guó)外鈦及鈦合金應(yīng)用方面的差距,并對(duì)其應(yīng)用進(jìn)行了展望。
鈦及鈦合金具有眾多優(yōu)良性能,如強(qiáng)度高、耐蝕性強(qiáng),良好的高低溫性能和加工性能。
鈦及鈦合金特性包括:
(1)強(qiáng)度高,其抗拉強(qiáng)度為686~1 176 MPa,密度約為鋼的60%。
(2)較高的硬度,鈦合金退火后的洛氏硬度(HRC)為32~38。
(3)高溫和低溫性能優(yōu)良,例如在高溫條件下,鈦合金與傳統(tǒng)鋼、鋁等材料相比,其機(jī)械性能優(yōu)越,耐熱性尤為突出。新型耐熱鈦合金工作溫度范圍在550~600 ℃之間,不同溫度條件下,鈦合金的強(qiáng)度不同,低溫下的強(qiáng)度高于常溫下,且韌性較好。
(4)鈦的抗腐蝕性強(qiáng),在高達(dá)550 ℃以下的空氣中,鈦表面會(huì)形成一層薄且致密的氧化鈦膜。氧化鈦膜在某些介質(zhì)(例如空氣、海水等)中耐腐蝕性能高于大多數(shù)不銹鋼,從而使鈦在特殊工作環(huán)境中得到廣泛應(yīng)用。
鈦合金具有強(qiáng)度高、密度小、機(jī)械性能好、韌性和抗蝕性能佳等特點(diǎn),在機(jī)械加工方面表現(xiàn)突出,但鈦合金工藝性能較差。
1.2.1 切削加工性能
鈦合金具有較高的強(qiáng)度和硬度,因此需要大功率的加工設(shè)備,模具和立柱需要具有較高的強(qiáng)度和硬度。鈦合金的切削阻力是45 鋼的2/3~3/4,但由于其作用面積較小,容易受損,因此必須考慮設(shè)備的易損性。
1.2.2 磨削加工性能
鈦合金化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,在高溫工作狀態(tài)下,易黏附磨料,阻礙砂輪,降低磨削性能,因此在磨削加工時(shí)必須保證合理的溫度狀態(tài)。此外,由于砂輪的磨損,散熱條件變差,造成表層、工件局部燒傷,導(dǎo)致磨削裂紋。
1.2.3 擠壓加工性能
擠壓鈦或鈦合金時(shí),為預(yù)防溫度下降過(guò)快,必須保證擠壓溫度和擠壓速率足夠高,同時(shí)保證高溫坯料與模具的接觸時(shí)間足夠短。所以,使用新型耐熱模具材料成為必要。此外,盡可能采取保護(hù)措施,防止操作過(guò)程中的金屬被氣體污染。
1.2.4 鍛造加工性能
鍛造工藝參數(shù)的變化對(duì)鈦合金影響非常大[5]。鍛造溫度、變形和冷卻速率的變化會(huì)改變鈦合金的組織和性能。近年來(lái),為了保證鍛件組織和性能的優(yōu)異性,鈦合金鍛件廣泛采用熱鍛、等溫鍛造等先進(jìn)鍛造技術(shù)[6]。
據(jù)中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)鈦鋯鉿分會(huì)統(tǒng)計(jì),我國(guó)鈦材用量最大的領(lǐng)域?yàn)榛ば袠I(yè),其次為航空航天行業(yè)。2022 年,化工領(lǐng)域用鈦量為7.3 萬(wàn)t,占比50%;航空航天用鈦量為3.3 萬(wàn)t,占比23%。醫(yī)藥、船舶領(lǐng)域用鈦量相對(duì)較低,但增速都在30%以上[7]。冶金、電力、制鹽、體育休閑、海洋工程等領(lǐng)域由于下游行業(yè)周期波動(dòng),用鈦量均出現(xiàn)不同程度的下降。
鈦及鈦合金的產(chǎn)量變化與整個(gè)工業(yè)領(lǐng)域用鈦及鈦合金的量息息相關(guān)。2020 年,受新冠病毒肺炎疫情影響,全球鈦材料需求量大幅縮減,導(dǎo)致國(guó)際鈦材產(chǎn)量大幅減少。以俄羅斯為例,鈦加工材料年產(chǎn)量?jī)H為2.6 萬(wàn)t,較2019 年下降23.5%。2020 年,我國(guó)鈦工業(yè)表現(xiàn)突出,鈦加工材料產(chǎn)量近10 萬(wàn)t,占世界鈦加工材料產(chǎn)量的50%以上;2021 年和2022 年,我國(guó)鈦工業(yè)材料產(chǎn)量連續(xù)兩年突破10 萬(wàn)t,分別為13.59,15.10 萬(wàn)t,鈦產(chǎn)品產(chǎn)量穩(wěn)居世界第一。圖1 為2013 年—2022 年中國(guó)鈦加工材料產(chǎn)量變化情況。
圖1 2013-2022 年中國(guó)鈦加工材產(chǎn)量變化情況
鈦產(chǎn)業(yè)鏈主要分為有色金屬和化學(xué)涂料,具體如表1 所示。
表1 鈦產(chǎn)業(yè)鏈
以上兩種產(chǎn)業(yè)鏈共享鈦鐵礦和金紅石等資源。世界上超過(guò)90%的鈦精礦用于鈦白粉的制造,僅有5%的鈦精礦用于海綿鈦制造。
隨著中國(guó)工業(yè)向高精尖領(lǐng)域進(jìn)軍,鈦及鈦合金在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的地位越來(lái)越重要,廣泛應(yīng)用于航空航天、海洋工程、化學(xué)工業(yè)、石油工業(yè)等領(lǐng)域。因比強(qiáng)度高,耐蝕性、低溫性能好,化學(xué)活性大等特點(diǎn),同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變溫度為882 ℃,鈦合金分為α,α+β,β3 類,工業(yè)純鈦分TA1,TA2,TA3,TA4,鈦-鈀合金TA9,TA10(鈦-鉬-鎳合金)。作為活性金屬,在清理和保護(hù)良好的情況下,鈦具有良好的焊接性能。
航空航天領(lǐng)域在工業(yè)體系中意義非凡。在人類邁向太空的過(guò)程中,鈦及鈦合金(輕質(zhì)、耐高溫)扮演著重要作用。鈦及鈦合金被稱為“太空金屬”,被各國(guó)廣泛應(yīng)用于制造飛機(jī)葉片、機(jī)身、飛機(jī)渦輪盤等結(jié)構(gòu)部件。黃文君等[8]通過(guò)對(duì)航空領(lǐng)域用鈦及鈦合金材料發(fā)展進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)鈦合金是航空發(fā)動(dòng)機(jī)關(guān)鍵部件原料,且其高性能價(jià)值應(yīng)用廣泛。鈦及鈦合金在航空領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,尤其是在航空發(fā)動(dòng)機(jī)方面,其應(yīng)用領(lǐng)域有鼓筒、壓氣機(jī)機(jī)匣、高壓壓氣機(jī)轉(zhuǎn)子、葉片等?,F(xiàn)代渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)質(zhì)量的30%左右采用鈦合金材料制造。
在海洋工程中,鈦及鈦合金被稱為“海洋金屬”。在海水中,鈦比其他金屬的抗腐蝕性能優(yōu)越,因此鈦及鈦合金是海上設(shè)備及裝置的理想材料,特別適于制造輕型海工裝備。鈦及鈦合金強(qiáng)度大、質(zhì)量輕,在各種艦船中廣泛應(yīng)用。其應(yīng)用主要集中在中國(guó)、俄羅斯、美國(guó)、日本等,且經(jīng)過(guò)歷代科研工作者研究,各國(guó)已經(jīng)形成適應(yīng)本國(guó)發(fā)展的船用鈦合金體系。孫靜等[9]總結(jié)了近年來(lái)鈦及鈦合金設(shè)備在海水中的腐蝕情況,發(fā)現(xiàn)腐蝕磨損是影響鈦合金設(shè)備應(yīng)用的主要因素。據(jù)報(bào)道,近年來(lái)我國(guó)由腐蝕造成的損失居高不下,大約為GDP 的5%,遠(yuǎn)高于美國(guó)的3.4%和日本的不足3%[10]。為了海洋工程的發(fā)展,必須把防止鈦合金腐蝕磨損作為重要研究?jī)?nèi)容。
除個(gè)別介質(zhì)外,鈦具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。因此,鈦也是優(yōu)良的耐腐蝕材料之一。例如,使用鈦陽(yáng)極和鈦濕氯冷卻器在氯堿行業(yè)中進(jìn)行電解,經(jīng)濟(jì)效益明顯,被稱為“氯堿工業(yè)的革命”。我國(guó)氯堿行業(yè)的鈦陽(yáng)極電解槽與常規(guī)石墨不同,其應(yīng)用取得了顯著成效,與陽(yáng)極電解槽相比,每年可節(jié)省3 億元以上,壽命可延長(zhǎng)40 倍以上[11]。李偉等[12]對(duì)燃料電池中鈦雙極研究進(jìn)展進(jìn)行歸納,發(fā)現(xiàn)鈦雙極板表面改性技術(shù)的研究成果包含鈦表面涂覆金屬基涂層、碳基涂層和摻雜合金元素三大類,對(duì)鈦雙極板電池壽命的認(rèn)識(shí)明顯加深。因此對(duì)鈦合金的研究不僅表現(xiàn)在傳統(tǒng)技術(shù)上,還要加大對(duì)新型技術(shù)的創(chuàng)新。
除甲酸、三氯乙酸、草酸、乙酸、三氟乙酸之外,對(duì)有機(jī)化合物而言,鈦整體表現(xiàn)出極好的穩(wěn)定性。因此,鈦板是優(yōu)良的結(jié)構(gòu)材料,可用于壓力容器等設(shè)備制造。陳雁等[13]利用臥式鈦制反應(yīng)器與傳統(tǒng)攪拌槽反應(yīng)器進(jìn)行了微觀物料混合的比較,結(jié)果表明鈦制反應(yīng)器比傳統(tǒng)攪拌器混合效果明顯。李獻(xiàn)軍等[14]通過(guò)分析鈦及鈦合金在油氣開(kāi)采中的應(yīng)用,介紹了近幾年寶雞鈦業(yè)股份有限公司鈦材開(kāi)發(fā)情況。圖2 所示為石油工業(yè)中常用的臥式鈦制反應(yīng)器。經(jīng)過(guò)分析壓力容器產(chǎn)品損耗,發(fā)現(xiàn)鈦-鋼復(fù)合材料反應(yīng)釜、塔器等設(shè)備強(qiáng)度性能優(yōu)異,大大滿足了客戶對(duì)產(chǎn)品壽命的要求。
圖2 臥式鈦制反應(yīng)器
近些年我國(guó)鈦及鈦工業(yè)大跨步前進(jìn),并且在基礎(chǔ)研究、對(duì)口專業(yè)領(lǐng)域等方面突破了國(guó)外鈦工業(yè)大國(guó)(俄、美、日)的技術(shù)封鎖,發(fā)展前景樂(lè)觀。為進(jìn)一步推動(dòng)我國(guó)鈦工業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展,針對(duì)我國(guó)鈦工業(yè)提出如下幾點(diǎn)建議:
(1)深入基礎(chǔ)研究。實(shí)時(shí)跟進(jìn)和積極開(kāi)展金屬鈦提取新技術(shù)(例如鈦及鈦合金粉末近凈成型技術(shù)、鈦合金激光沖擊強(qiáng)化技術(shù)及鈦復(fù)合材料制備技術(shù)等)的研究,完善鈦生產(chǎn)工藝和設(shè)備更新等,為我國(guó)鈦工業(yè)體系打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
(2)大力開(kāi)發(fā)對(duì)口領(lǐng)域?qū)S玫拟伡扳伜辖?,例如口腔醫(yī)療領(lǐng)域?qū)S玫拟伡扳伜辖?、航空航天領(lǐng)域新型鈦合金,實(shí)現(xiàn)專業(yè)對(duì)口系統(tǒng)化。
(3)把滿足鈦合金高端需求作為重點(diǎn)發(fā)展方向。美國(guó)、日本的鈦材應(yīng)用在航空航天領(lǐng)域分別占60%、10%以上,我國(guó)雖然穩(wěn)步增加,但是與發(fā)達(dá)國(guó)家仍有差距。因此,在當(dāng)前政策下,鈦行業(yè)企業(yè)應(yīng)該進(jìn)行產(chǎn)業(yè)升級(jí),牢牢把握鈦合金高端需求。
(4)響應(yīng)國(guó)家發(fā)展戰(zhàn)略,發(fā)展新興領(lǐng)域市場(chǎng),延伸產(chǎn)業(yè)鏈,涉足新型加工領(lǐng)域,如口腔醫(yī)療和制藥行業(yè)等。