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    輻射降溫錦綸長絲及其針織物性能研究

    2024-01-01 00:00:00黃晶柏志豪吳珂杜立新張瑞云李紅黃莉茜
    山東科學(xué) 2024年4期

    摘要:輻射降溫錦綸是以高紅外發(fā)射型無機粒子SiO2和紅外透過材料聚酰胺6(PA6)為原料,采用熔融紡絲制備的具備被動輻射降溫功能的長絲。對3種不同加工工藝的輻射降溫錦綸長絲和普通錦綸長絲進行對比研究,測試其表面形貌、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)、化學(xué)組分、力學(xué)性能、熱學(xué)性能和表面摩擦性能。進一步對上述4種長絲織成的針織物的導(dǎo)熱性能、瞬間接觸涼感和室內(nèi)降溫性能進行測試比較。結(jié)果表明,以添加了SiO2的輻射降溫PA6為皮層材料、聚乙烯(PE)為芯層材料紡出的輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲,和輻射降溫圓形截面錦綸長絲間隔遞紗織造的針織物具有最好的導(dǎo)熱性能和涼感性能,其紅外熱成像溫度比普通錦綸針織物高約1.8 ℃,表明該針織物具有更好的紅外透過性能,降溫效果更好。綜合認(rèn)為,該研究所得輻射降溫錦綸針織物具有優(yōu)異的輻射降溫性能,可用于輻射降溫紡織品的開發(fā)。

    關(guān)鍵詞:輻射降溫;錦綸長絲;二氧化硅粉體;織物性能

    中圖分類號:TS102.5"" 文獻標(biāo)志碼:A"" 文章編號:1002-4026(2024)04-0065-10

    開放科學(xué)(資源服務(wù))標(biāo)志碼(OSID):

    Properties of radiative-cooling nylon filaments and their knitted fabrics

    HUANG Jing1,BAI Zhihao1,WU Ke2,DU Lixin3,ZHANG Ruiyun1*,LI Hong4,HUANG Liqian1

    (1.Key Laboratory of Textile Science amp;Technology, Ministry of Education, College of Textiles, Donghua University,

    Shanghai 201620, China;2. Hangzhou Langrun Textile Co., Ltd., Hangzhou 311200, China;3. Lutai Textile Co.,Ltd.,

    Zibo 255100, China;4. China Knitting Industrial Association, Beijing 100020, China)

    Abstract∶Radiative-cooling nylon is a filament with a passive radiative cooling function and is made of high-infrared-emitting inorganic particle SiO2 and infrared-transmitting material polyamide 6 (PA6) using the industrial melt spinning method. In this study, the surface morphology, aggregated structure, chemical composition, mechanical properties, thermal properties, and surface friction properties of three types of radiative-cooling nylon filaments and an ordinary nylon filament were compared. The thermal conductivity, cool feeling at instant contact, and indoor cooling performance of the four knitted fabrics were further tested. The results show that the knitted fabric interwoven with the radiative-cooling PA6/PE sheath-core composite yarn, which is spun with SiO2-added radiative-cooling PA6 as the skin material and polyethylene (PE) as the core material, and radiative-cooling nylon filament with circular cross-section demonstrate the best thermal conductivity and cooling performance. Its infrared thermal imaging temperature was approximately

    1.8 ℃ higher than that of the ordinary nylon knitted fabric, indicating that the knitted fabric exhibits a higher infrared transmittance and better cooling effect. Thus, the radiative-cooling nylon knitted fabric possesses excellent radiative cooling performance and wearability and can be used for the development of radiative-cooling textiles.

    Key words∶radiative cooling; nylon filament; silica powder; fabric performance

    在高溫戶外環(huán)境下,夏季服裝所具有的保護、隔熱、涼感、輻射降溫功能變得尤為重要[1]。主動降溫型熱管理織物通過外加器件控制服裝微氣候狀態(tài)從而實現(xiàn)良好的降溫效果[2],主要包括氣體介質(zhì)嵌入式降溫織物[3]和液體介質(zhì)嵌入式降溫織物[4]。但是,主動降溫型織物存在需要消耗能量且體積較大、制作成本高、不適用于戶外使用等問題[5]。涼感紡織品主要通過提高纖維導(dǎo)熱率[6]、調(diào)控纖維的截面結(jié)構(gòu)[7]、織物組織結(jié)構(gòu)的選擇設(shè)計[8]以及織物后整理等技術(shù)[9],使面料具有迅速傳熱、加速排汗的降溫涼感作用, 由此來提高人體的舒適性,但是涼感紡織品存在瞬間涼感的局限性,達不到持續(xù)降溫的效果。被動輻射降溫技術(shù)是一種通過反射太陽光,并通過大氣透明窗口(波長范圍為8~13 μm)將熱量直接輻射到外層空間的持續(xù)降溫方法,不會增加能耗的同時也不產(chǎn)生溫室氣體。Sun等[10]在滌棉混紡織物上表面涂覆P(VdF-HFP)HP聚合物涂層,使得涂層織物具有高發(fā)射率(90%)、高反射率(83%);下表面浸漬在CaCl2溶液中,利用無機鹽吸濕獲得蒸發(fā)制冷,織物在陽光直射下(太陽輻照度為465 W/m2),可實現(xiàn)降溫10.8 ℃。Zhong等[11]制備了兼具被動日間輻射冷卻功能和自清潔防水性能的PDMS(聚二甲基硅氧烷)-AlPO4涂層棉織物,涂層對太陽光的反射率接近90%,大氣窗口發(fā)射率約92%。該涂層棉織物與純棉織物相比,平均溫降可達5.4 ℃,使與人體皮膚接觸的涂層棉織物表面溫度降低1.0~4.4 ℃,適用于夏季戶外功能紡織品。Zeng等[12]以二氧化鈦-聚乳酸纖維(TiO2-PLA)復(fù)合超細(xì)纖維編織成的復(fù)合機織物,將PTFE(聚四氟乙烯)薄膜層壓在該機織物上得到分層超織物,該超織物在大氣透明窗口下提供高達94.5%的發(fā)射率,在太陽光譜下提供高達92.4%的反射率,相比棉織物使皮膚溫度下降了4.8 ℃,機織物結(jié)構(gòu)使得超織物具有卓越的機械強度、防水性和透氣性,但是在輻射冷卻和汗水蒸發(fā)的協(xié)同綜合作用方面有待提高。

    本研究將輻射降溫原理與纖維紡絲結(jié)合,以普通粉末狀的高紅外發(fā)射型無機粒子SiO2和紅外透過材料聚酰胺6(PA6)為原料,采用熔融共混紡絲法中的母粒法[13],將高紅外發(fā)射功能粒子SiO2粉末與聚合物基體PA6切片混合,通過螺桿擠出機制備同樣規(guī)格的高紅外發(fā)射功能母粒。將上述高紅外發(fā)射功能母粒和PA6切片以一定質(zhì)量比充分混合熔融紡絲得到輻射降溫錦綸長絲。此外,聚乙烯(PE)具有較好的導(dǎo)熱性,采用皮芯復(fù)合紡絲法,將上述吸濕性較好的高紅外發(fā)射功能母粒和PA6混合后的切片作為皮層組分,將高導(dǎo)熱PE作為芯層組分,熔融復(fù)合紡絲得到輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲[14]。本文對3種不同規(guī)格的輻射降溫錦綸長絲和普通錦綸的各項性能進行對比,研究輻射降溫錦綸長絲在不同性能方面的優(yōu)劣性。最后將輻射降溫錦綸和普通錦綸長絲分別織成針織物并對其導(dǎo)熱性能、瞬間接觸涼感性能和持續(xù)降溫性能進行測試,為后續(xù)輻射降溫針織物開發(fā)提供數(shù)據(jù)參考。

    1 試驗部分

    1.1 試驗材料

    普通錦綸(規(guī)格7.8 tex/48 F,廣東新會美達錦綸股份有限公司),三種輻射降溫錦綸均由杭州朗潤紡織有限公司提供,規(guī)格分別為:圓形截面L1(規(guī)格7.8 tex/48 F)、十字形截面L2(規(guī)格7.8 tex/48 F)和PA6/PE皮芯復(fù)合絲L3(規(guī)格15.6 tex/48 F)。輻射降溫圓形截面錦綸長絲經(jīng)圓形噴絲孔熔融紡絲、牽伸制備得到;輻射降溫十字形截面錦綸長絲經(jīng)十字形截面噴絲孔熔融紡絲、牽伸得到;輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲是經(jīng)皮芯復(fù)合紡絲得到。三種輻射降溫錦綸長絲中高紅外發(fā)射功能母粒含量均為10%,造粒時高紅外發(fā)射功能母粒中SiO2粉末和聚酰胺切片的質(zhì)量比為1:9。三種輻射降溫錦綸和普通錦綸(L)均為DTY(draw textured yarn)長絲。

    1.2 測試儀器與設(shè)備

    TM3000型臺式掃描電子顯微鏡(株式會社日立制作所),SU8010 型場發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本日立公司),Bruker D8型X射線衍射儀(布魯克AXS有限公司),Spectrum Two型傅里葉變換紅外光譜儀(鉑金埃爾默儀器(上海)有限公司),YG061F型電子單紗強力儀(萊州市電子儀器有限公司),DSC4000型差示掃描量熱儀(鉑金埃爾默儀器(上海)有限公司),XCF-1A型纖維摩擦系數(shù)測試儀(上海新纖儀器有限公司),YG141N 型數(shù)字式針織物厚度儀(上海精密儀器儀表有限公司),YG606E型紡織品熱阻測試儀(溫州方圓儀器有限公司),KES-F7-ⅡB型接觸冷暖感試驗儀(日本 KES 加多技術(shù)有限公司),F(xiàn)luke Ti400U型紅外熱像儀(福祿克公司)。

    1.3 測試方法

    形貌觀察采用掃描電子顯微鏡觀察長絲縱向表面,采用場發(fā)射掃描電鏡對長絲表面元素進行采集。測試前對樣品進行噴金處理。

    長絲聚集態(tài)結(jié)構(gòu)測試取輻射降溫錦綸和普通錦綸各10 g,剪碎后放入烘箱中干燥一段時間,使用X射線衍射儀對長絲結(jié)晶度進行測試。

    長絲成分分析采用傅里葉紅外光譜儀(FTIR)表征輻射降溫錦綸的特征峰。測試中掃描區(qū)間設(shè)定為 500~

    4 000 cm-1。

    長絲力學(xué)性能測試參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14344—2008《化學(xué)纖維長絲拉伸性能試驗方法》[15]。試驗次數(shù)50次,結(jié)果取平均值。

    熱學(xué)性能分析利用差示掃描量熱儀測試長絲試樣的融熔溫度及融熔焓,測試條件:50~300 ℃,升溫速率為10 ℃/min,N2氛圍。

    長絲表面摩擦性能采用纖維摩擦因數(shù)測量儀表征,摩擦輥轉(zhuǎn)速為30 r/min,預(yù)加張力為0.1 cN,每種樣品測試20次取平均值。

    針織物厚度參照GB/T 3820 —1997《紡織品和紡織制品厚度的測定》[16]進行測試,測試次數(shù)5次。

    針織物導(dǎo)熱率測試參照 GB/T 11048—2018《紡織品 生理舒適性 穩(wěn)態(tài)條件下熱阻和濕阻的測定(蒸發(fā)熱板法)》[17]。試樣大小為35 cm×35 cm。

    針織物瞬間涼感測試參照GB/T 35263—2017《紡織品接觸瞬間涼感性能的檢測和評價》[18]標(biāo)準(zhǔn)進行測試。設(shè)置載樣臺溫度為(20±0.5) ℃,熱檢測板溫度在(35±0.5) ℃;當(dāng)達到設(shè)置溫度時,迅速將銅板與針織物接觸測試qmax值,每塊布樣測試5次并取平均值,每次測試時間在10 s左右[19]。

    針織物室內(nèi)降溫性能測試將織物放在37 ℃加熱臺上,采用紅外熱成像儀記錄織物的紅外發(fā)射性能。

    2 錦綸長絲結(jié)構(gòu)與性能表征

    2.1 微觀形態(tài)

    3種輻射降溫錦綸和普通錦綸長絲的縱向表觀形態(tài)如圖1所示。從圖1可以看出,普通錦綸縱向形態(tài)表面光滑,輻射降溫錦綸表面均勻分布了很多微小顆粒,是由于在熔融紡絲過程中添加了高紅外發(fā)射功能母粒,證明高紅外發(fā)射功能母粒在錦綸長絲內(nèi)分散較好。輻射降溫十字形截面錦綸長絲的縱向截面上溝槽清晰可見,其十字型截面設(shè)計使長絲具有毛細(xì)管效應(yīng),增大了比表面積從而使長絲具有更好的吸濕性能。

    2.2 元素分析

    為進一步驗證高紅外發(fā)射功能母粒的元素組成,采用場發(fā)射掃描電子顯微鏡對輻射降溫圓形截面錦綸長絲、十字形截面錦綸長絲、輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲和普通錦綸進行表征,對樣品元素進行定性和半定量分析。以輻射降溫十字形截面錦綸為例,其長絲和普通錦綸長絲表面的元素分布如圖2所示,普通錦綸和3種輻射降溫錦綸長絲的元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)如表1所示。從圖2的對比中可以看出,輻射降溫十字形截面錦綸長絲表面均勻分布著C、N、O、Si等4種元素,普通錦綸表面只有C、N、O等3種元素,證明以SiO2為標(biāo)志成分的高紅外發(fā)射功能母粒成功分布于輻射降溫錦綸長絲縱向表面。

    2.3 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

    三種輻射降溫錦綸和普通錦綸長絲的X射線衍射圖如圖3所示,三種輻射降溫錦綸長絲在2θ=21°處存在明顯的尖峰,表明纖維存在結(jié)晶區(qū)。相比于普通錦綸,輻射降溫錦綸長絲在2θ=21°處峰值降低,表明加入高紅外發(fā)射功能母粒在一定程度上破壞了結(jié)晶區(qū)域,使得長絲結(jié)晶度下降,這也是長絲強力下降的原因之一。

    經(jīng)測量,結(jié)晶度L為48.52%,L1為41.60%,L2為43.70%,L3為37.68%,可以直觀看出3種輻射降溫錦綸的結(jié)晶度均低于普通錦綸長絲。

    2.4 傅里葉紅外光譜

    圖4為輻射降溫錦綸和普通錦綸長絲的傅里葉紅外光譜圖。從圖中可以看出,輻射降溫錦綸和普通錦綸的紅外光譜圖基本吻合,吸收峰的波數(shù)位置基本一樣。682 cm-1處的

    NH平面振動峰,1 261 cm-1處

    CN伸縮振動峰,1 539 cm-1處CO平面振動峰,1 631 cm-1處CO伸縮振動峰,在3 299 cm-1附近吸收峰為NH

    基團及OH的伸縮振動耦合峰均未發(fā)生明顯變化[20]。表明二氧化硅與聚酰胺大分子之間通過非共價作用力結(jié)合在一起,沒有形成新的化學(xué)鍵,不影響PA6長絲的主鏈結(jié)構(gòu),對長絲的分子結(jié)構(gòu)無影響[21]。相比于普通錦綸,輻射降溫錦綸長絲在1 113 cm-1處出現(xiàn)了新的特征吸收峰,這是

    SiOSi

    鍵的反對稱拉伸振動引起的[22],該吸收峰增強了輻射降溫錦綸織物在中紅外區(qū)域的發(fā)射率。紅外發(fā)射率高意味著織物對人體發(fā)出的紅外阻擋較弱,有利于將人體熱量通過大氣窗口散發(fā)到外界,實現(xiàn)散熱目的。

    2.5 拉伸性能

    普通錦綸和輻射降溫錦綸長絲的拉伸性能如表2所示。由表可知,在相同規(guī)格條件下,輻射降溫錦綸長絲的斷裂強力均低于普通錦綸,這是因為輻射降溫錦綸長絲中添加了高紅外發(fā)射粉體,粉體由于團聚現(xiàn)象使得錦綸長絲表面產(chǎn)生了應(yīng)力集中點,導(dǎo)致其拉伸性能降低[23]。相同規(guī)格的輻射降溫錦綸,輻射降溫十字形截面錦綸的斷裂強度最大,輻射降溫圓形截面錦綸次之,輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲的斷裂強度最小而斷裂伸長率最高,這是因為錦綸的初始模量較低而聚乙烯初始模量較大,從而改善錦綸初始模量小、變形差的缺點,使錦綸長絲具有良好的拉伸性能[24]。

    2.6 熱學(xué)性能

    經(jīng)測量,普通錦綸和輻射降溫錦綸長絲的熔點L、L1、L2、L3分別為219.24、219.62、219.53、133.69 ℃??梢钥闯?,加入高紅外發(fā)射功能母粒對于錦綸的熔融溫度影響不大,這與前期趙曉敏[25]等人的研究結(jié)果一致。由于錦綸的熔點較高(215~225 ℃),聚乙烯熔點較低(120~137 ℃),所以輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲的熔點明顯低于錦綸長絲。

    2.7 表面摩擦性能

    普通錦綸和輻射降溫錦綸長絲的表面摩擦系數(shù)如圖5所示。長絲的摩擦性能與針織物上機織造過程和成品的外觀手感有著密切關(guān)系。如果長絲的摩擦系數(shù)過小,會影響針織物的上機編織,進而影響針織物的外觀質(zhì)量和手感風(fēng)格[26]。由圖可見,輻射降溫錦綸的動摩擦系數(shù)和靜摩擦系數(shù)均大于普通錦綸,滿足上機織造要求[27]。輻射降溫錦綸長絲由于在紡絲過程中添加了母粒從而增加了單根長絲的摩擦力,長絲間的抱合力也更大。這與在掃描電子顯微鏡下觀察到輻射降溫錦綸縱向表面更粗糙的結(jié)果一致,并且輻射降溫十字形截面錦綸由于十字型截面和縱向溝壑使得其表面摩擦系數(shù)更大。

    3 錦綸針織物性能測試

    3.1 針織物規(guī)格

    為了進一步探究輻射降溫錦綸針織物的導(dǎo)熱性能和降溫性能,將上述輻射降溫錦綸和普通錦綸長絲分別織成針織物進行功能性測試,其規(guī)格如表3所示。

    3.2 針織物導(dǎo)熱性能與瞬間接觸涼感

    輻射降溫錦綸和普通錦綸針織物樣品的導(dǎo)熱系數(shù)和瞬間接觸涼感系數(shù)測試結(jié)果如圖6所示。

    相同針織結(jié)構(gòu)、不同長絲原料進行比較,發(fā)現(xiàn)輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲的導(dǎo)熱系數(shù)最大,輻射降溫圓形截面錦綸其次,普通錦綸導(dǎo)熱系數(shù)最小。PE具有很高的導(dǎo)熱系數(shù),故PA6/PE皮芯復(fù)合絲的導(dǎo)熱系數(shù)最大。雖然相較于普通錦綸,輻射降溫錦綸的結(jié)晶度更低,但是輻射降溫錦綸中添加了高紅外發(fā)射功能母粒有利于針織物導(dǎo)熱系數(shù)的提高,輻射降溫十字形截面錦綸因為其截面為十字形,纖維縱向上有溝槽,因此纖維與纖維間容易存儲靜止空氣[28],使針織物導(dǎo)熱率降低[29],所以輻射降溫圓形截面錦綸比輻射降溫十字形截面錦綸具有更好的導(dǎo)熱性。

    相同組織結(jié)構(gòu)、不同長絲原料進行比較,輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲的瞬間接觸涼感最大,輻射降溫圓形截面錦綸長絲其次,輻射降溫十字形截面錦綸最小,均大于普通錦綸。這是因為輻射降溫錦綸中添加了高紅外發(fā)射功能母粒增加了涼感系數(shù)[30]。原料對針織物瞬間接觸涼感的影響和原料對針織物導(dǎo)熱系數(shù)的影響一致,其變化規(guī)律也相同。

    3.3 針織物室內(nèi)降溫性能測試

    室內(nèi)降溫性能測試將針織物分別放在加熱臺上,將加熱臺加熱至37 ℃模擬人體皮膚溫度,采用紅外熱成像儀記錄針織物表面的溫度圖像,實驗裝置如圖7所示。A1、A2和A3緯平針針織物分別拍攝的紅外熱成像記錄結(jié)果及A2和A4針織物同時放在熱板上拍攝的紅外熱成像記錄結(jié)果如圖8所示。

    為減少熱對流對實驗結(jié)果的影響,將針織物緊貼于熱板上,排除針織物與熱板表面空氣層對本實驗的影響[31]。紅外熱成像儀在拍攝時距離加熱臺的高度和距離保持一致。圖片中的溫度為表觀溫度,數(shù)值的大小僅代表紅外透過的高低,數(shù)值越大表明所測樣品對熱臺發(fā)出的紅外透過越多,進而說明針織物的降溫性能越好[32]。從圖8可以看出,輻射降溫圓形截面錦綸針織物的溫度比普通錦綸針織物的溫度高約0.8 ℃,輻射降溫十字形截面錦綸針織物的溫度比普通錦綸針織物的溫度高約0.4 ℃,表明相較于普通錦綸而言,輻射降溫圓形截面錦綸具有更高的紅外透過性能,可以更高效地將人體表面皮膚的熱量散發(fā)出去從而達到人體降溫的效果;輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲和輻射降溫圓形截面錦綸間隔遞紗的緯平針織物溫度比輻射降溫圓形截面錦綸針織物的溫度高1 ℃,這表明輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲針織物具有更好的紅外透過性能。同時為了證明針織物具有持續(xù)降溫效果,持續(xù)記錄4塊針織物在5 min內(nèi)的紅外圖像溫度值,如圖9所示。5 min時間內(nèi)溫度并未明顯變化,說明針織物的優(yōu)良紅外透過性能是穩(wěn)定且持續(xù)的。

    4 結(jié)語

    為了探究輻射降溫錦綸長絲及其針織物的性能,本文對3種不同加工工藝的輻射降溫錦綸長絲和普通錦綸進行對比研究。結(jié)果表明:高紅外發(fā)射功能母粒在錦綸長絲內(nèi)分散效果較好,母粒的有效成分為具有高紅外透過性能的二氧化硅。傅里葉紅外光譜分析表明二氧化硅通過與聚酰胺大分子之間的非共價作用力結(jié)合從而成功地分布于錦綸長絲表面,且輻射降溫錦綸長絲在1 113 cm-1處出現(xiàn)了新的特征吸收峰,這是SiOSi鍵的反對稱拉伸振動引起的,該吸收峰增強了輻射降溫錦綸織物在中紅外區(qū)域的發(fā)射率。3種輻射降溫錦綸長絲的結(jié)晶度均低于普通錦綸,斷裂強力均略低于普通錦綸,熔點和普通錦綸相差不大,摩擦系數(shù)均大于普通錦綸。輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲的導(dǎo)熱性能和瞬間接觸涼感性能最好,輻射降溫圓形截面錦綸次之;輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲和輻射降溫圓形截面錦綸長絲間隔遞紗針織物的紅外熱成像溫度比普通錦綸針織物高1.8 ℃,表明其具有更好的紅外透過性能,從而降溫效果更好。綜合證明,相比于沒有添加SiO2的普通錦綸,輻射降溫PA6/PE皮芯復(fù)合絲具有較好的輻射降溫效果。

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