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    蘇里格氣田典型區(qū)塊采出水乳化特征及乳化影響因素分析*

    2023-12-25 14:28:24李明星李紅英白志濤張躍宏
    油田化學(xué) 2023年4期
    關(guān)鍵詞:懸浮固體排劑集氣站

    李明星,李紅英,劉 鵬,白志濤,劉 偉,張躍宏

    (1.低滲透油氣田勘探開發(fā)國家工程實(shí)驗(yàn)室,陜西西安 710018;2.中國石油長慶油田分公司油氣工藝研究院,陜西西安 710018;3.中國石油長慶油田分公司第二采氣廠,陜西榆林 719000;4.中國石油長慶油田分公司第一采氣廠,陜西靖邊 718500;5.陜西科技大學(xué)輕工科學(xué)與工程學(xué)院,陜西西安 710021)

    0 前言

    蘇里格氣田是典型的“三低”(低壓、低產(chǎn)、低豐度)氣藏,大部分氣井在生產(chǎn)3~5年后,面臨著地層能量降低、單井產(chǎn)量低的問題,需采取排水采氣輔助氣井生產(chǎn)。排水采氣的主要措施有:泡沫排水、速度管柱、柱塞氣舉等,其中泡沫排水是最主要的措施之一,年應(yīng)用井次達(dá)10萬次以上[1]。蘇里格上古氣藏普遍含有凝析油,部分集氣站的凝析油采出液乳化嚴(yán)重[2],年產(chǎn)生乳化液3000~5000 m3,影響集氣站正常生產(chǎn)、輕烴交接計(jì)量和下游采出水處理系統(tǒng)正常運(yùn)行。

    與普通乳狀液相比,凝析油乳狀液具有乳化穩(wěn)定性高、乳化程度嚴(yán)重的特點(diǎn)[3-4],難以通過常規(guī)的物理沉淀法實(shí)現(xiàn)油水快速分離。通常來說,影響乳液形成的外界因素包括攪拌速率、攪拌時(shí)間、乳化溫度、油水比例及加水方式等,對(duì)于不同的乳液體系,其穩(wěn)定性影響規(guī)律不同[5-7]。凝析油的組成和性質(zhì)會(huì)直接影響氣田采出水凝析油乳狀液的穩(wěn)定性。Liu 等[8]認(rèn)為,凝析油的液滴粒徑越小、分散越均勻,乳液越穩(wěn)定。Daaou等[9]認(rèn)為,凝析油的黏度越大,摩擦阻力越大,使得分散相液珠的運(yùn)動(dòng)越慢,液珠間的碰撞聚結(jié)越難,乳液越穩(wěn)定。張維等[10]認(rèn)為,凝析油乳狀液中含有較多的懸浮固體顆粒物,懸浮固體顆粒物存在于油-水界面上時(shí)可起到乳化作用,提高凝析油乳狀液的穩(wěn)定性。范愛芳等[11]總結(jié)了采出液常見懸浮固體顆粒物及其對(duì)采出液穩(wěn)定性影響情況。本文以蘇里格氣田凝析油采出液為研究對(duì)象,開展典型區(qū)塊采出液乳化特征分析及影響因素研究,對(duì)后期破乳措施的制定和優(yōu)化提供理論支持。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 材料與儀器

    鹽酸、二甲苯、石油醚,分析純,天津市天力化學(xué)試劑有限公司;無水硫酸鎂,分析純,天津市河?xùn)|紅巖試劑廠;二氯甲烷、無水乙醇、溴化鉀,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;亞甲基藍(lán)(≥98%)和蘇丹III,分析純,上海麥克林生化科技有限公司。泡排劑UT-11C,工業(yè)級(jí),成都孚吉科技有限責(zé)任公司;緩蝕劑RX-204A,工業(yè)級(jí),陜西日新石油化工有限公司;乳狀液取自蘇里格氣田5 個(gè)典型集氣站。

    M60型高倍顯微鏡,德國徠卡公司;Nano-ZS90型納米粒度電位儀,英國Malvern 公司;iCAP 6000 SERIES型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀,美國Thermo公司;GC-MS 6890-5973A型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,美國安捷倫公司;881 Compact IC pro 型離子色譜儀,瑞士萬通公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    (1)凝析油中含水量和含油量的測定

    在具塞刻度試管中加入凝析油乳狀液,以8000 r/min的速度離心5 min,靜置10 min后,凝析油乳狀液形成凝析油層、中間乳化層和水相層,分別讀取凝析油層、中間層和水相層的體積,計(jì)算含水量、中間層含量和含油量,每個(gè)樣品平行測定5 次取平均值。

    (2)GC-MS測試

    參照文獻(xiàn)[12],取5 mL 的凝析油于燒杯中,添加無水硫酸鎂(至白色塊狀固體出現(xiàn))對(duì)其進(jìn)行干燥處理,對(duì)處理后的凝析油進(jìn)行減壓抽濾,將濾液用孔徑為0.22 μm 的有機(jī)濾膜進(jìn)行快速過濾,用得到濾液進(jìn)行GC-MS分析。

    (3)水樣礦化度的測定

    根據(jù)中華人民共和國行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SL 97—1994《礦化度的測定(重量法)》測定水樣的礦化度。

    (4)乳狀液顯微特征分析

    采用稀釋法、濾紙潤濕法、染色顯微觀察法(分別用亞甲基藍(lán)和蘇丹III進(jìn)行染色)分析凝析油乳狀液的乳化類型。

    (5)Zeta電位的測定

    將氣田采出液中的懸浮固體顆粒物過濾后,稀釋為合適的濃度,采用Nano-ZS90 納米粒度電位儀在室溫下測定其Zeta 電位,每個(gè)樣品平行測定3 次并取平均值作為最終結(jié)果。

    (6)采出水離子濃度測定

    將水樣過濾、稀釋后,按照中華人民共和國石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 5523—2016《油田水分析方法》,采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP)測定水樣中Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、K+、Na+等陽離子的含量;采用鹽酸滴定法測定HCO3-的含量;采用離子色譜法測定Cl-的含量。

    (7)乳化實(shí)驗(yàn)

    將凝析油與水溶液按體積比為3∶7 混合(總體積為20 mL);在攪拌速率為6000 r/min、乳化時(shí)間為60 min、乳化溫度為40 ℃下,采用高速剪切乳化機(jī)進(jìn)行乳化;將乳化后的溶液置于25 mL 的具塞刻度量筒中,在室溫下靜置15 min,觀察是否自動(dòng)脫水,在穩(wěn)定后記錄乳狀液的體積,并換算為乳狀液體積分?jǐn)?shù)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 氣田采出液的特征

    選取蘇里格氣田5個(gè)集氣站點(diǎn)采出水凝析油乳狀液,開展基本性質(zhì)、乳化類型及乳化組分分析。將凝析油乳狀液高速離心后,可明顯觀察到凝析油層、中間乳化層和水相層3 層,其中中間層含有固體顆粒物(呈現(xiàn)灰黑色)。按照體積計(jì)算,集氣站五個(gè)站點(diǎn)乳狀液的組成如表1 所示。由表1 可知,5個(gè)站點(diǎn)的凝析油乳狀液的含水量、含油量差別較大。其中,烏×站、北1×站和蘇東4×站的凝析油乳狀液含水率較高,在58.5%~75%之間,宏觀上表現(xiàn)為流動(dòng)性較強(qiáng),體系中微粒的布朗運(yùn)動(dòng)較劇烈,靜置一定時(shí)間(1~72 h)后出現(xiàn)分層現(xiàn)象,而蘇48-×站和蘇48-3×站的凝析油乳狀液的含水量相對(duì)較低(40%~50%),流動(dòng)性差,在自然靜置7 d 內(nèi)不分層。

    表1 蘇里格氣田5個(gè)集氣站點(diǎn)采出水凝析油乳狀液的特征

    乳狀液的Zeta 電位是表征膠體分散體系穩(wěn)定性的重要指標(biāo),Zeta電位絕對(duì)值越大,帶電液珠之間互相排斥的能力越大,防止聚并沉降能力越強(qiáng),乳狀液的穩(wěn)定性越好[13]。5個(gè)站點(diǎn)乳狀液的Zeta電位(表1)相差較大,蘇48-3×站和蘇48-×站的Zeta電位較高,乳狀液穩(wěn)定,靜置7 d 未分層;蘇東4×站和北1×站的Zeta 電位絕對(duì)值較低,乳狀液不穩(wěn)定,靜置1、4 h即分層。

    5 個(gè)站點(diǎn)凝析油的成分分析結(jié)果見表2。凝析油中烷烴類的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在80.96%~88.70%之間,此外,凝析油中均含有不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的醇類和酯類物質(zhì),其中醇類的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1.48%~4.80%之間,酯類的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在2.08%~6.34%之間。醇類可作為烷烴類物質(zhì)的助溶劑,酯類可作為表面活性劑促進(jìn)烷烴類物質(zhì)在水中形成乳液,這些極性有機(jī)物在油-水界面上會(huì)與親水性的表面活性劑形成復(fù)合界面膜,促進(jìn)凝析油乳狀液的形成[14]。

    表2 5個(gè)集氣站凝析油成分

    5 個(gè)站點(diǎn)水相水質(zhì)全分析結(jié)果見表3。蘇東4×站和北1×站水相的礦化度較高,分別為96.83、172.24 g/L,蘇48-3×站水相的礦化度最低,為14.04 g/L。金屬離子通過壓縮雙電層效應(yīng),影響具有表面活性的物質(zhì)在油水界面的吸附,減弱油水界面膜的強(qiáng)度,從而導(dǎo)致乳狀液穩(wěn)定性降低[15-17]。5個(gè)站點(diǎn)的水相礦化度越高,凝析油乳狀液的穩(wěn)定性越差。這與乳狀液靜置分層結(jié)果一致。

    表3 集氣站水相水質(zhì)全分析結(jié)果表

    2.2 氣田采出水凝析油乳狀液顯微特征

    圖1—圖5分別為烏×站、北1×站、蘇東4×站、蘇西48-×站、蘇48-3×站凝析油乳狀液液滴的微觀形貌圖。可以發(fā)現(xiàn),各乳狀液液滴大小不一,分散不均勻,不同親疏水性的懸浮固體顆粒物可以分散在油滴內(nèi)及水相中,油水界面處吸附的小粒徑懸浮固體顆粒物,促進(jìn)了乳狀液的穩(wěn)定。整體來說,乳狀液以水相為連續(xù)相、油為分散相(O/W),而對(duì)于部分油滴,油為連續(xù)相、水為分散相(W/O),最終形成復(fù)雜的水包油包水(W/O/W)型。

    圖1 烏×站凝析油乳狀液液滴微觀形貌

    圖3 蘇東4×站凝析油乳狀液液滴微觀形貌

    圖4 蘇西48-×站凝析油乳狀液液滴微觀形貌

    2.3 氣田采出水凝析油乳化影響因素分析

    2.3.1 泡排劑對(duì)凝析油乳化的影響

    以蘇東4×站和蘇48-×站凝析油乳狀液為模擬對(duì)象,在凝析油與水的體積比為3∶7、攪拌速率為6000 r/min、乳化時(shí)間為60 min、乳化溫度為40 ℃下制備20 mL的模擬乳狀液,考察泡排劑(現(xiàn)場在用的UT-11C)用量(0.3%~0.7%)對(duì)凝析油乳化的影響,結(jié)果見圖6。由圖6可以看出,隨著泡排劑用量從0增至0.7%,凝析油乳狀液體積分?jǐn)?shù)均呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢,當(dāng)泡排劑用量為0.6%時(shí),凝析油模擬乳狀液的形成體積最大,達(dá)5.1 mL,體積分?jǐn)?shù)為25.5%。

    圖6 泡排劑用量對(duì)凝析油乳化液體積分?jǐn)?shù)影響

    當(dāng)泡排劑濃度小于臨界膠束濃度(ccmc)時(shí),泡排劑分子以單分子形式快速吸附在油水界面上,界面吸附量與濃度成正比,濃度越大,模擬乳狀液形成體積越大;當(dāng)泡排劑用量大于ccmc時(shí),泡排劑分子聚集成團(tuán)形膠束,油水界面吸附量達(dá)到飽和,吸附緩慢甚至出現(xiàn)解吸附現(xiàn)象,使得模擬乳狀液形成體積減小。

    泡排劑作為一種表面活性劑,可吸附在油水界面上,直接降低水樣的表面張力,增強(qiáng)油水之間的親和性,部分親水基團(tuán)帶有一定電荷,增強(qiáng)了油珠的負(fù)電性和油珠間的靜電排斥力,不利于油珠的集結(jié)聚并,從而形成較穩(wěn)定的凝析油乳狀液。同時(shí),泡排劑可以增強(qiáng)對(duì)一些難溶于水的懸浮固體顆粒物質(zhì)的潤濕性能,增強(qiáng)界面膜強(qiáng)度,從而使得凝析油乳狀液更加穩(wěn)定。

    2.3.2 懸浮固體顆粒對(duì)凝析油乳化的影響

    以蘇東4×站和和蘇48-×站凝析油乳狀液為模擬對(duì)象,在凝析油與水的體積比為3∶7、攪拌速率為6000 r/min、乳化時(shí)間為60 min、乳化溫度為40 ℃下制備20 mL 的模擬乳狀液,懸浮固體顆粒用量(0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%)對(duì)凝析油乳化液體積分?jǐn)?shù)的影響如圖7所示。

    圖7 懸浮固體顆粒含量對(duì)凝析油乳化液體積分?jǐn)?shù)的影響

    由圖7可以看出,在模擬乳狀液中,隨著懸浮固體顆粒含量的增多,凝析油模擬乳狀液體積分?jǐn)?shù)均呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。當(dāng)懸浮固體顆粒物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%時(shí),凝析油乳狀液體積分?jǐn)?shù)最大。這是因?yàn)楫?dāng)懸浮固體顆粒含量較低時(shí),懸浮固體顆粒主要起到乳化作用[18-19],吸附在油水界面上,提高了油水界面膜的機(jī)械強(qiáng)度,降低了界面能。界面吸附量與其濃度成正比,濃度越大,乳狀液形成體積越大;當(dāng)懸浮固體顆粒較高時(shí),受界面電荷影響,相互排斥,壓縮擴(kuò)散雙電層體積,使得模擬乳狀液體積減小。

    2.3.3 緩蝕劑對(duì)凝析油乳化影響

    以蘇東4×站和蘇48-×站凝析油乳狀液為模擬對(duì)象,在凝析油與水的體積比為3∶7、攪拌速率為6000 r/min、乳化時(shí)間為60 min、乳化溫度為40 ℃下制備20 mL 的模擬乳狀液,泡排劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%,懸浮固體顆粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%時(shí),緩蝕劑RX-204A 用量(0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%)對(duì)凝析油乳化體積分?jǐn)?shù)的影響如圖8 所示。由圖8 可知,在模擬乳狀液中,緩蝕劑濃度對(duì)于凝析油模擬乳狀液體積分?jǐn)?shù)沒有明顯的影響,這是因?yàn)榫徫g劑RX-204A 不具有表面活性作用,無法與泡排劑和懸浮固體顆粒物質(zhì)共同發(fā)揮協(xié)同乳化的作用,因而緩蝕劑濃度對(duì)凝析油模擬乳狀液體積分?jǐn)?shù)無顯著影響。

    圖8 緩蝕劑用量對(duì)凝析油乳化液體積分?jǐn)?shù)的影響

    3 結(jié)論

    蘇里格氣田采出液特征分析表明,5 個(gè)站點(diǎn)采出水凝析油乳狀液的組成差異較大,乳狀液的穩(wěn)定與Zeta 電位呈現(xiàn)良好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,Zeta 電位的絕對(duì)值越大,乳狀液越穩(wěn)定。蘇里格氣田乳狀液以水相為連續(xù)相、油為分散相(O/W);對(duì)于單個(gè)部分油滴,油為連續(xù)相,水為分散相(W/O),最終形成復(fù)雜的水包油包水(W/O/W)型。

    5 個(gè)采出水凝析油中醇類質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1.48%~4.8%,酯類質(zhì)量分?jǐn)?shù)在2.08%~6.34%,這些極性有機(jī)物具有助乳化作用,在界面上會(huì)與親水性的表面活性劑形成復(fù)合界面膜,有利于凝析油乳狀液的形成。

    隨著泡排劑、懸浮固體顆粒用量的增大,凝析油模擬乳狀液體積分?jǐn)?shù)均先增大后減小。當(dāng)泡排劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%、懸浮固體顆粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%時(shí),凝析油模擬乳狀液形成體積分?jǐn)?shù)最大,而緩蝕劑濃度對(duì)凝析油模擬乳狀液體積分?jǐn)?shù)無明顯影響,泡排劑和懸浮固體顆粒共同作用使得凝析油發(fā)生嚴(yán)重的乳化。

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