石墨尾礦砂瀝青混合料水穩(wěn)定性能研究

楊克龍 李秋實 趙雪婷

摘 要：為探究石墨尾礦砂摻量對瀝青混合料的水穩(wěn)定性能的影響規(guī)律，以石墨尾礦砂替代傳統(tǒng)細集料制備瀝青混合料，設(shè)計體積摻量為機制砂10%～80%的石墨尾礦砂瀝青混合料，并加入2種界面改性劑，即添加質(zhì)量分數(shù)為0.6%的抗剝落劑和0.4%硅烷偶聯(lián)劑以提高石墨尾礦與瀝青的黏附性，通過水洗脫法評價細集料與瀝青的黏附性以及界面改性劑對黏附性的提升效果。最后通過浸水馬歇爾試驗和凍融劈裂試驗，分析不同體積摻量的石墨尾礦對瀝青混合料水穩(wěn)定性的影響，并對不同類型界面改性劑的改善效果進行評價。結(jié)果表明，石墨尾礦砂抗水剝落能力低于機制砂，石墨尾礦砂的剝落率為82.23%，機制砂為59.93%；瀝青混合料水穩(wěn)定性隨著石墨尾礦砂摻量的提高逐漸降低；馬歇爾穩(wěn)定度隨著石墨尾礦砂摻量的增加而先升高后降低；2種界面改性劑均可有效改善提升石墨尾礦砂與瀝青的黏附性，未使用界面改性劑時石墨尾礦砂的最大摻量為30%，加入抗剝落劑后石墨尾礦砂最大摻量提升到40%，加入硅烷偶聯(lián)劑后石墨尾礦砂最大摻量提升到50%。研究結(jié)果表明，石墨尾礦砂可以替代機制砂作為瀝青混合料的骨料使用。

關(guān)鍵詞：石墨尾礦砂;界面改性劑;水穩(wěn)定性;浸水馬歇爾;凍融劈裂；道路工程；瀝青混合料

中圖分類號：U414 文獻標識碼：A 文章編號：1006-8023（2023）06-0196-12

Study on the Water Stability Performance of Graphite Tailing Sand Asphalt Mixes

YANG Kelong， LI Qiushi， ZHAO Xueting

（School of Civil Engineering and Transportation， Northeast Forestry University， Harbin 150040， China）

Abstract：In order to investigate the effect of graphite tailing sand blending on the water stability performance of asphalt mixes， this work used graphite tailing sand to replace traditional fine aggregate in the preparation of asphalt mixes， and designed asphalt mixes with graphite tailing sand blending 10% to 80% by volume of mechanized sand， and two interface modifiers were added， with a mass fraction of 0.6% anti-spalling agent and 0.4% silane coupling agent to improve the adhesion of graphite tailings to asphalt. The adhesion of fine aggregates to asphalt and the effect of interface modifiers on adhesion enhancement were evaluated by water elution method. Finally， the effect of graphite tailings with different volume admixture on the water stability of asphalt mixture was analyzed by water immersion Marshall test and freeze-thaw splitting test， and the improvement effect of different types of interface modifiers was evaluated. The test results showed that the flaking rate of graphite tailing sand was 82.23%， which was lower than that of 59.93% of the mechanism sand; the water stability of asphalt mixture gradually decreased with the increase of graphite tailing sand admixture; Marshall stability increased and then decreased with the increase of graphite tailing sand admixture. Both interface modifiers can effectively improve the adhesion of graphite tailing sand to asphalt. The maximum admixture of graphite tailing sand was 30% without the use of interface modifier， and the maximum admixture of graphite tailing sand was increased to 40% with the addition of anti-exfoliation agent， and to 50% with the addition of silane coupling agent. The results of this study indicate that graphite tailings sand can be used as an aggregate for asphalt mixes instead of mechanized sand.

Keywords：Graphite tailing sand; interface modifier; water stability; water immersion Marshall; freeze-thaw splitting; road engineering; asphalt mixes

收稿日期：2023-02-28

基金項目：中央高?；究蒲惺聵I(yè)費專項資金項目（2572017BB05）。

第一作者簡介：楊克龍，碩士研究生。研究方向為瀝青路面材料。E-mail： yangz26qq.com

*通信作者：李秋實，博士，副教授。研究方向為路基路面工程與道路工程材料。E-mail： liqiushi1016@163.com

引文格式：楊克龍，李秋實，趙雪婷. 石墨尾礦砂瀝青混合料水穩(wěn)定性能研究[J]. 森林工程， 2023，39（6）：196-207.

YANG K L， LI Q S， ZHAO X T. Study on the water stability performance of graphite tailing sand asphalt mixes[J]. Forest Engineering， 2023， 39（6）：196-207.

0 引言

近年來，石墨在電子通訊、鋰離子電池和航空航天等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用越來越多，隨著石墨資源的快速消耗，石墨礦石的開采量也逐年提高，2021年中國天然石墨總產(chǎn)量為73.5萬t，同比增長13.1%，但開采和加工石墨礦石的過程中產(chǎn)生了大量的尾礦，截至2019年全國石墨尾礦堆積量達到了1億t以上。目前主要是采用浮選法來對石墨礦藏進行篩分提純，但是用該方法每提純1 t石墨大約會產(chǎn)生 13 t石墨尾礦，若將我國已探明的石墨礦藏全部開采，將會產(chǎn)生 7 億t石墨尾礦。石墨尾礦的主要危害是占用大量土地資源，風化現(xiàn)象嚴重，長時間堆積還會導致重金屬侵入土壤影響作物生長，所以將石墨尾礦作為二次資源利用是節(jié)能環(huán)保、提高經(jīng)濟效益的必要途徑。

多年來，將石墨尾礦作為二次資源制備新型材料的研究和應(yīng)用有很多，吳建鋒等利用石墨尾礦制備出儲熱陶瓷，探究了樣品、氣孔率、體積密度等與燒成溫度的關(guān)系。王麗娜等以膠磷礦尾礦為粗集料、石墨尾礦為細集料輔佐其他原料經(jīng)過制漿、氧化等工序制備路面用磚。王富國等以石墨尾礦為主要原料制備出石墨尾礦多孔陶瓷材料，然后結(jié)合復合相變材料制出性能優(yōu)良的復合相變儲能材料。高東等將石墨尾礦與水泥結(jié)合，分別加入泡沫劑、減水劑等外加劑，制成了滿足綠色建筑砌體要求的泡沫混凝土。Liu等將石墨尾礦按一定比例摻入普通水泥混凝土中，制備出了一種具有良好壓敏性能的新型混凝土。

以上研究大都是將石墨尾礦用于制備建筑結(jié)構(gòu)材料，尚未有基于石墨尾礦的特性研究其對瀝青混合料的性能影響，若能將石墨尾礦應(yīng)用于瀝青路面的建設(shè)，可大幅度提高工業(yè)固廢的利用率，也能減少對天然路用集料的開采，具有極高的環(huán)境效益。本研究利用石墨尾礦砂替代機制砂制備瀝青混合料，通過浸水馬歇爾試驗、凍融劈裂試驗探究不同摻量的石墨尾礦砂對瀝青混合料的水穩(wěn)定性的影響規(guī)律，并找出石墨尾礦砂對傳統(tǒng)細集料的最大替代量。

1 原材料及試驗設(shè)計

1.1 原材料化學成分

試驗所用的石墨尾礦砂來自山東青島市平度某石墨采石場，傳統(tǒng)細集料來自哈爾濱當?shù)夭墒瘡S加工精制的機制砂，如圖1所示。

分別用X Ray Fluorescence（XRF）熒光光譜分析儀和X-ray diffraction （XRD）儀測試得到的石墨尾礦砂和機制砂的物相組成及化學組成，檢測結(jié)果見表1，如圖2和圖3所示。石墨尾礦砂主要由石英、綠泥石、透長石、白云母、鈣沸石和鐵鈣閃石等此類硅酸鹽礦物組成，機制砂的主要成分是鈣長石、透輝石和鈣芒硝等礦物質(zhì)。

由表1可知，石墨尾礦砂與機制砂在化學組成上相似，都含有多種礦物成分，但是其中的個別成分含量差別較大，石墨尾礦砂中SiO含量為62.42%，機制砂SiO含量為42.30%，其次為AlO和FeO。集料的酸堿性通常是按集料化學成分中SiO含量的多少來區(qū)分的，SiO含量大于65%的集料為酸性集枓，SiO含量小于52%的集料為堿性集料，SiO含量在52%～65%的集枓為中性集料，因此石墨尾礦砂屬于中性集料，機制砂屬于堿性集料。在路用集料中SiO的含量越高集料的親水性與憎油性就表現(xiàn)得越明顯，導致集料不易與瀝青酸酐結(jié)合，從而使瀝青與路用集料之間的黏附力大幅度降低，而瀝青與集料之間的黏附力在宏觀上表現(xiàn)為瀝青混合料的水穩(wěn)定性，所以對于SiO含量較高的集料應(yīng)重點研究其瀝青混合料的水穩(wěn)性能。

采用掃描電子顯微鏡觀察石墨尾礦砂在50倍與200倍下的微觀樣貌，并與機制砂進行對比，如圖3和圖4所示。由圖3和圖4可知，石墨尾礦砂巖石的致密程度高，表面紋理多，起伏較大，有清晰可見的破碎面，相比于石墨尾礦砂，機制砂巖石表面相對平整光滑，無明顯起伏和破碎面，表面縫隙與微孔數(shù)量也明顯低于石墨尾礦砂。2種集料的微觀形貌有明顯差異的主要原因與其形成工藝有關(guān)，機制砂是石灰?guī)r由機器直接打碎形成，所以巖石表面比較平整，而石墨尾礦砂是石墨礦石經(jīng)過藥劑浮選提純石墨后形成的工業(yè)礦渣，該過程中礦石會經(jīng)受藥劑的多重浸泡和沖刷，因此石墨尾礦砂的表面的縫隙與破碎較多。

按照《公路工程集料試驗規(guī)程》（JTG E42—2005）對石墨尾礦砂和機制砂的細度模數(shù)、砂當量和含泥量等技術(shù)指標進行檢測，試驗結(jié)果見表2。此外，為探究石墨尾礦砂在溫拌條件下的力學性能，需要對其進行壓碎指標試驗，按照規(guī)范將石墨尾礦砂與機制砂以不同粒徑范圍分成4份，并放入180 ℃恒溫箱加熱6 h，然后取出試樣快速放入壓力機中碾壓以防止試樣冷卻，石墨尾礦砂與機制砂的壓碎值試驗結(jié)果見表2。采用篩分法對所選用的石墨尾礦砂的粒徑分布情況進行測定，測定結(jié)果見表3。

1.2 瀝青及集料

本試驗所用瀝青為殼牌90#道路瀝青，其技術(shù)指標見表4；所用粗集料為玄武巖，按照《公路工程集料試驗規(guī)程》（JTG E42—2005）測試其路用性能，結(jié)果見表5；采用當?shù)毓S精制的石灰?guī)r礦粉，技術(shù)指標見表6。

2 界面改性劑及集料黏附性能評價

2.1 界面改性劑指標

為改善石墨尾礦砂與瀝青的黏附能力，在瀝青中分別加入了2種界面改性劑，即XT-1瀝青抗剝落劑和KH550硅烷偶聯(lián)劑，如圖6所示，技術(shù)指標見表7。

2.2 界面改性原理

提高瀝青混合料抗水損傷性的主要途徑是提高瀝青與骨料之間的附著力，瀝青與骨料之間的黏結(jié)主要來自物理黏結(jié)和化學吸附。從微觀力學的角度來看，骨料的表面粗糙度、酸度、堿度和礦物組成會影響界面黏結(jié)，從而影響瀝青與骨料之間的界面結(jié)合力。瀝青和骨料之間的力主要是非黏結(jié)的，骨料的表面粗糙度增強了范德華力，而酸性和弱堿性礦物的粘附力主要是范德華力，強堿性礦物的黏附力是庫侖靜電力，所以骨料與瀝青之間的黏結(jié)力與骨料中的SiO含量呈負相關(guān)。目前改善瀝青與骨料之間黏附性的常規(guī)方法是在瀝青中添加界面改性劑。界面改性劑會在瀝青和骨料之間形成物理吸附或化學反應(yīng)，形成牢固的聯(lián)系，從而提高瀝青與骨料之間的附著力，增強瀝青路面的抗水損傷能力，抗剝落劑和硅烷偶聯(lián)劑是目前常用在瀝青混合料中的2種界面改性劑。

抗剝落劑具有極性和非極性2種大分子基團，加入到瀝青中后，集料與瀝青結(jié)合時抗剝落劑會在其之間形成定向分子層，極性基團定向于礦料表面，非極性基團朝向外面使礦料表面產(chǎn)生憎水性，從而增強了礦料與瀝青的黏結(jié)效果。按照機械黏附理論， 礦料與瀝青之間黏附性的大小來源于瀝青在礦料表面的吸附、滲透和毛細作用， 則瀝青在礦料表面的鋪展程度對水穩(wěn)性的抵抗則機械黏附力越大， 越不易受水的影響; 瀝青在礦料表面的鋪展程度可用接觸角和鋪展系數(shù)來表示， 抗剝落劑作為一種表面活性劑，可以使瀝青在礦料表面的接觸角變小， 瀝青在礦料表面的鋪展程度改善，可使瀝青混合料的水穩(wěn)性提高。

硅烷偶聯(lián)劑是一種有機硅化合物，其分子具有有機官能基和烷氧基2種不同化學性質(zhì)的基團，有機官能基可以與瀝青發(fā)生纏繞交聯(lián)，在拌和的過程中另一端的烷氧基解成硅羥基與集料發(fā)生化學鍵連接，增強了瀝青與集料之間的黏附性能?；诜肿觿恿W的研究表明，KH550型硅烷偶聯(lián)劑與瀝青相互作用后，可在聚集體表面形成致密的過渡區(qū)，過渡區(qū)有助于增強瀝青與骨料之間的相容性并改善力的傳遞。KH550型硅烷偶聯(lián)劑分子在骨料表面的長度較短，使其改性的骨料面過渡區(qū)厚度薄，增大了瀝青分子的穿透空間，促使其與更多的骨料接觸，同時在集料表面的硅烷偶聯(lián)劑減輕了羥基對水的吸引力并減少了氫鍵的形成，增大了骨料的疏水性，促進了瀝青和骨料之間更好地黏合。

2.3 界面改性劑試驗結(jié)果

將2種界面改性劑分別按照不同的摻量加入到90號基質(zhì)瀝青中，按照《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規(guī)程》（JTG E20—2011）采用針入度儀、延度儀、軟化點試驗儀以及毛細血管黏度計分別測試瀝青的針入度、軟化點、延度和135℃運動黏度，試驗結(jié)果見表8，由試驗結(jié)果可知抗剝落劑和硅烷偶聯(lián)劑對瀝青性能的影響主要有以下幾個方面。

1）通過軟化點的變化可以清晰地看出界面改性劑對瀝青高溫性能的影響規(guī)律。隨著抗剝落劑和硅烷偶聯(lián)劑的加入，瀝青的軟化點呈逐漸減小的趨勢，說明界面改性劑的加入均削弱了瀝青的高溫性能。這是因為抗剝落劑與硅烷偶聯(lián)劑分子量較小，在瀝青中加入抗剝落劑與硅烷偶聯(lián)劑后使瀝青中的輕質(zhì)組分含量增多，使其中的芳香芬與膠質(zhì)含量相對減少，分子運動所需要的能量降低，因此使瀝青在高溫條件下更容易軟化。相較于抗剝落劑，當硅烷偶聯(lián)劑的摻量超過0.4%時，瀝青的軟化點下降趨勢明顯增強，說明過量的硅烷偶聯(lián)劑對瀝青的稀釋作用更加明顯。當量軟化點隨著抗剝落劑摻量的提高先降低后升高，當抗剝落劑的摻量超過0.6%時，瀝青的當量軟化點開始上升。隨著硅烷偶聯(lián)劑摻量的提升瀝青的當量軟化點先升高后降低，當硅烷偶聯(lián)劑的摻量超過0.4%時，瀝青的當量軟化點開始下降。

2）當量脆點指標可以直觀地反映瀝青的低溫性質(zhì)。由試驗結(jié)果可知，當量脆點隨抗剝落劑摻量的增加先升高后降低，隨硅烷偶聯(lián)劑摻量的增加先降低后升高，這說明抗剝落劑使瀝青的低溫抗裂性質(zhì)先削弱后增強，而硅烷偶聯(lián)劑使瀝青的低溫抗裂性質(zhì)先增強后削弱。這是因為低摻量的抗剝落劑與瀝青中的含氧、含氮基團發(fā)生反應(yīng)形成氫鍵以及范德華力，但由于氫鍵和范德華力在低溫條件下不穩(wěn)定，使瀝青在低溫時容易開裂。因為抗剝落劑大分子官能團之間的分子間作用力較強，使抗剝落劑具有很強的穩(wěn)定性，因此當抗剝落劑過量時，大量的大分子官能團游離在瀝青中可以起到抵消低溫時瀝青開裂的效果，使瀝青的低溫性能有所提升。硅烷偶聯(lián)劑基團與瀝青發(fā)生纏繞，從而增強了瀝青的低溫韌性，不易發(fā)生開裂，當摻量大于0.6%時，由于瀝青中加合物都已形成，使得多余的硅烷偶聯(lián)劑呈游離態(tài)存在于瀝青之中，導致瀝青的低溫抗裂性能開始削弱。

3）抗剝落劑降低了瀝青的運動黏度，其形成原因與軟化點相似，抗剝落劑使瀝青中的輕質(zhì)組分相對增多，分子間的相互作用力減小，提高了瀝青的高溫流動性，有利于施工和易性；硅烷偶聯(lián)劑增加了瀝青的動力黏度，這是因為硅烷偶聯(lián)劑與瀝青的反應(yīng)更明顯，硅烷偶聯(lián)劑分子一端的有機官能團水解產(chǎn)生的硅羥基與瀝青的有機官能團發(fā)生纏繞交聯(lián)，提高了分子間作用力并稠化了瀝青，從而提高瀝青與集料黏附性的潛力。

4）瀝青的針入度指數(shù)PI反映了瀝青的溫度敏感性。使用抗剝落劑后，瀝青的針入度指數(shù)PI先降低后升高，說明抗剝落劑的加入使瀝青的溫度敏感性先提高后降低，當抗剝落劑摻量小于0.6%時瀝青對外界溫度變化的敏感性增強，當抗剝落劑摻量大于0.6%后，瀝青中游離著過量的抗剝落劑分子使瀝青的溫度敏感性開始降低；相反，使用硅烷偶聯(lián)劑后，瀝青的針入度指數(shù)先升高后降低，摻量大于0.4%時針入度指數(shù)開始下降，說明加入硅烷偶聯(lián)劑后，瀝青的溫度敏感性先降低后升高。

從以上分析可知，2種界面改性劑在瀝青中的摻入量不宜過多，所以在本研究范圍內(nèi)，確定抗剝落劑的最佳添加質(zhì)量分數(shù)為0.6%，硅烷偶聯(lián)劑的最佳添加質(zhì)量分數(shù)為0.4%。

2.4 細集料與瀝青的黏附性評價

集料與瀝青的黏附性大小決定了瀝青混合料的性能強弱，在瀝青混合料設(shè)計中需要對集料與瀝青的黏附等級進行評價，由此可以直觀地反映出不同集料與瀝青的黏附差異，以及集料的抗水剝落能力。目前評價瀝青與集料黏附等級的常用方法為水煮法和水浸法，但這2種方法只適用于瀝青與粗集料之間的黏附等級評價，尚未有規(guī)范提及關(guān)于細集料與瀝青的黏附等級評價方法。周衛(wèi)峰利用瀝青-甲苯溶液水洗脫法評價了細集料與瀝青的黏附性，為試驗提供了思路，本研究采用此方法并在此基礎(chǔ)上用沸點更低的三氯乙烯替代甲苯制作瀝青-三氯乙烯溶液，然后分別評價石墨尾礦砂和機制砂與瀝青的黏附性能，具體試驗流程如下。

1）取洗凈、烘干的細集料（0.075～2.36 mm）60 g，用紗布包好后放入質(zhì)量濃度為3%的瀝青-三氯乙烯溶液中封口浸泡8 h，使集料充分吸附瀝青。

2）取出紗布將集料放置空氣中5 h使三氯乙烯自然揮發(fā)，然后放入100 ℃的烘箱中2 h，完全烘干三氯乙烯。

3）打開紗布，將集料攪拌均勻。用四分法取20 g±0.2 g集料，記作m，將集料置于濾紙上，折疊好濾紙放入抽提器中，用100 mL的三氯乙烯抽提1 h，取下錐形瓶放置空氣中12 h使三氯乙烯自然揮發(fā)，再放入100 ℃的烘箱中2 h完全蒸干三氯乙烯后稱取瓶中的吸附瀝青量，記作m。

4）將紗布中的剩余集料裝入吸附柱中，恒溫水槽的水溫設(shè)定為60 ℃。分次加入200 mL溫度為60 ℃的蒸餾水使瀝青脫附。最后待水面剛進入集料時，立刻再加入20 mL溫度為60 ℃的蒸餾水，同時拔出吸附柱下端的棉花塞，用小燒杯回收集料并放走上端的蒸餾水。

5）將收集的集料烘干，攪拌均勻，用四分法取20 g±0.2 g集料，記作m，之后步驟同（3），烘干三氯乙烯后稱取瓶中的吸附瀝青量，記作m。

6）計算剝落率。

每克集料吸附瀝青量A=m/（m- m）

每克集料剩余瀝青量B=m/（m- m）

剝落率C=（A-B） /A

試驗結(jié)果見表9。

試驗結(jié)果表明，石墨尾礦砂與瀝青的黏附性要低于機制砂與瀝青的黏附性，石墨尾礦砂的剝落率為82.23%，而機制砂的剝落率為59.93%，這是因為石墨尾礦中的SiO增加了集料的親水性，使集料不易與瀝青結(jié)合。當加入0.6%的抗剝落劑后，石墨尾礦砂的剝落率下降至70.42%，抗水剝落性能提高了11.81%;加入0.4%的硅烷偶聯(lián)劑后，石墨尾礦砂的剝落率下降至67.56%，抗水剝落性能提高了14.67%，因此界面改性劑可以有效提升石墨尾礦砂與瀝青的黏附效果，增加瀝青混合料的抗水害性能。

3 試驗方法

3.1 瀝青混合料設(shè)計

試驗采用馬歇爾體積法，設(shè)計瀝青混合料類型為 AC-16，命名為GT-AM，采用石墨尾礦砂等比例替代機制砂，體積分數(shù)分別為機制砂的0%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%。為確保瀝青混合料的路用特性不受級配方式不同的因素干擾，保持整個試件內(nèi)各檔集料的體積占比一定，試件的空隙率變化不大，將不同體積摻量的石墨尾礦砂瀝青混合料設(shè)計為同一級配，結(jié)果見表10。測試出不同類型瀝青混合料的最佳瀝青用量，再通過馬歇爾試驗分別測得其空隙率VV、礦料間隙率VAM、瀝青飽和度VFA、穩(wěn)定度MS、流值FL等指標，試驗結(jié)果見表11。

3.2 水穩(wěn)定試驗設(shè)計

瀝青混合料的水穩(wěn)定性采用浸水條件下瀝青混合料物理力學性能的變化來表征，本研究采用浸水馬歇爾試驗和凍融劈裂試驗探究不同摻量的石墨尾礦砂對瀝青混合料水穩(wěn)定性能的影響。試驗設(shè)計了3組馬歇爾試件，其中一組添加0.6%的抗剝落劑，標記為S1，另一組添加0.4%的硅烷偶聯(lián)劑，標記為S2，對照組采用未摻加界面改性劑的石墨尾礦砂瀝青混合料，標記為S0。

4 水穩(wěn)定性試驗

4.1 浸水馬歇爾試驗

浸水馬歇爾試驗以殘留穩(wěn)定度（RS），即以浸水48 h穩(wěn)定度與浸水0.5 h穩(wěn)定度的比值作為評價指標，該試驗主要是檢驗瀝青混合料受到水侵蝕后的抗剝落能力。不同石墨尾礦砂摻量的瀝青混合料其馬歇爾穩(wěn)定度及殘留穩(wěn)定度如圖7—圖10所示。

由圖10可知，3組瀝青混合殘留穩(wěn)定度（RS）均隨著石墨尾礦砂摻量的不斷提高而逐漸降低，說明摻入石墨尾礦砂后，瀝青混合料在面對長期水損害時其抗剝落能力逐漸下降。馬歇爾穩(wěn)定度隨著石墨尾礦砂摻量的增加均呈現(xiàn)出先升高后降低的規(guī)律，說明低摻量的石墨尾礦砂可能使瀝青混合料的耐久性略有提高，其原因是石墨尾礦砂的壓碎值小于機制砂，說明石墨尾礦砂的抗壓強度大于機制砂，且石墨尾礦砂紋理較多，表面起伏較大，使石墨尾礦砂受力時的接觸點較多，因此當摻量較低時石墨尾礦砂可與瀝青充分結(jié)合，增大了瀝青混合料的整體抗壓強度。但石墨尾礦砂的SiO含量較高，隨著其摻量的繼續(xù)提高導致試件整體內(nèi)的SiO含量不斷升高，進而大幅度降低集料與瀝青之間的黏附力，在水的長期侵蝕下，瀝青易從集料表面剝落，最后導致瀝青混合料的強度降低，所以殘留穩(wěn)定度呈現(xiàn)出不斷降低的趨勢。

分析不同組的瀝青混合料，發(fā)現(xiàn)界面改性劑可以提升石墨尾礦砂瀝青混合料的長期水侵蝕下的抗剝落能力。對于對照組S0，石墨尾礦砂的最大摻量為30%，此時RS為80.6%，當摻量為40%時RS為79.3%，低于規(guī)范不小于80%的要求。加入抗剝落劑及硅烷偶聯(lián)劑后，石墨尾礦的最大摻量相較于對照組分別提高了10%和20%，S1組的最大摻量為40%，此時RS為81.2%，S2組的最大摻量為50%，此時RS為81.0%，說明抗剝落劑和硅烷偶聯(lián)劑可以有效改善石墨尾礦砂與瀝青之間黏附性，且改善效果硅烷偶聯(lián)劑大于抗剝落劑。

4.2 凍融劈裂試驗

凍融劈裂試驗是在試驗室規(guī)定條件下，通過凍融循環(huán)作用模擬低溫環(huán)境下水對瀝青混合料侵蝕和破壞，測定瀝青混合料試件在受到水凍融損害前后的劈裂抗拉強度和劈裂抗裂強度比（TSR），瀝青混合料受凍融循環(huán)后其強度保留越大，水穩(wěn)定性越好，試驗結(jié)果如圖11—圖14所示。

由圖11—圖14可知，3種瀝青混合料在經(jīng)歷凍融循環(huán)后其劈裂強度及TSR均隨著石墨尾礦砂摻量的增加降低，說明瀝青混合料的水穩(wěn)定性隨著石墨尾礦砂摻量的提高而逐漸變差；添加抗剝落劑和硅烷偶聯(lián)劑的混合料在經(jīng)過凍融循環(huán)后其劈裂強度相較于未添加界面改性劑的對照組瀝青混合料都有不同程度提升，其中添加硅烷偶聯(lián)劑的瀝青混合料的提升幅度最大，一方面是因為添加硅烷偶聯(lián)劑后，烷氧基水解成硅羥基，與集料發(fā)生化學鍵連接，另一方面，相較于抗剝落劑硅烷偶聯(lián)劑可以增大瀝青動力黏度，也因此提高了瀝青和石料之間的黏附性。規(guī)范要求，基質(zhì)瀝青混合料的TSR不應(yīng)低于75%，添加硅烷偶聯(lián)劑后，石墨尾礦砂的最大摻量為60%，此時TSR為75.3%，添加抗剝落劑劑后，石墨尾礦砂的最大摻量為50%，此時TSR為75.4%，而未摻加任何界面改性劑的對照組，石墨尾礦砂的最大摻量為40%，此時TSR為75.1%。

通過浸水馬歇爾試驗和凍融劈裂試驗可知，瀝青混合料的水穩(wěn)定性能隨著石墨尾礦砂摻量的提高而逐漸下降，因此石墨尾礦砂對機制砂的替代量不宜過高。就本試驗而言，在未使用界面改性劑的情況下，石墨尾礦砂的最大替代量為30%，使用抗剝落劑時，石墨尾礦砂的最大替代量為40%，使用硅烷偶聯(lián)劑時，石墨尾礦砂的最大替代量為50%。

5 結(jié)論

1）從石墨尾礦砂材料的化學組分、物理性能指標看，可以將其替代機制砂作為瀝青混合料的骨料使用。石墨尾礦砂相比機制砂表面具有更多的紋理和縫隙，表面可吸附部分瀝青，導致最佳油石比隨著石墨尾礦砂摻量的增加而增大。

2）瀝青混合料的馬歇爾穩(wěn)定度隨著石墨尾礦砂摻量的增加先升高后降低。石墨尾礦砂的抗壓強度大于機制砂，使石墨尾礦砂在低摻量時提高瀝青混合料的耐久性。高摻量的石墨尾礦砂使瀝青混合料內(nèi)的SiO提高，導致馬歇爾穩(wěn)定度下降。凍融循環(huán)前后其劈裂強度、RS及TSR均隨著石墨尾礦砂摻量的增加而不斷降低，說明瀝青混合料的水穩(wěn)定性能隨著石墨尾礦砂摻量的提高而逐漸下降。

3）石墨尾礦砂與瀝青的黏附能力低于機制砂，界面改性劑可有效提升石墨尾礦砂的抗水剝落性能?？箘兟鋭┡c硅烷偶聯(lián)劑分別使石墨尾礦砂與瀝青的抗水剝落能力提高了11.8%和14.6%。界面改性劑使瀝青混合料的RS與 TSR 指標均有不同程度提升，添加界面改性劑對石墨尾礦砂瀝青混合料水穩(wěn)定性能有明顯提升，就改善效果而言，硅烷偶聯(lián)劑大于抗剝落劑。

4）保證瀝青混合料的水穩(wěn)定性能符合要求的前提下確定石墨尾礦砂的最大摻量。未使用界面改性劑時，石墨尾礦砂的最大摻量為30%，使用抗剝落劑時，石墨尾礦砂的最大摻量為40%，使用硅烷偶聯(lián)劑時，石墨尾礦砂的最大摻量為50%。

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