曹 楊, 孫 磊, 孫 偉, 汪清清, 王成文, 彭再華,3, 高志勇, 曹學鋒
(1.中南大學資源加工與生物工程學院,湖南 長沙 410083;2.鎳鈷資源綜合利用國家重點實驗室,甘肅 金昌 737100;3.西部礦業(yè)集團有限公司,青海 西寧 810003)
鎳是重要的戰(zhàn)略性礦產資源,被廣泛用于飛機、雷達等各種軍工制造業(yè)以及民用機械制造業(yè)和電鍍工業(yè)等[1-4]。 我國鎳資源豐富,總儲量約占世界儲量的25%,年產鎳約占世界總產量的68%[5]。 我國的原生鎳資源主要來源于多金屬硫化銅鎳資源,具有嵌布粒度微細、共伴生關系復雜等特點[6-10]。 新疆某銅鎳礦是難選高泥高鎂硫化銅鎳礦,相較于國內其他硫化銅鎳礦,該礦含鎂脈石礦物以滑石為主,在磨礦階段極易泥化,浮選過程中通過機械夾帶作用進入精礦,導致精礦氧化鎂含量超標,選別難度加大[11-12]。 針對該礦石性質,采用二元混合抑制劑和捕收劑的銅鎳混合浮選-銅鎳分離工藝流程,實現(xiàn)了銅、鎳的高效回收和有效分離,可為同類型資源的綜合利用提供參考。
礦樣取自新疆某礦山,其化學多元素分析結果見表1,主要礦物組成見表2。
表1 原礦化學多元素分析結果(質量分數(shù))%
表2 原礦主要礦物組成(質量分數(shù))%
表1 結果表明,原礦銅、鎳品位分別為0.09%和0.38%,是需要回收的主要有價元素;氧化鎂含量為19.15%,是需要脫除的成分。 表2 結果表明,原礦中金屬礦物主要有鎳黃鐵礦、黃銅礦、磁黃鐵礦和黃鐵礦,其他金屬礦物含量較少;銅主要以黃銅礦形式存在,鎳主要以鎳黃鐵礦形式存在;脈石礦物主要由滑石、黑云母、輝石等極易泥化的含鎂硅酸鹽類礦物組成。 該礦石屬于高泥高鎂硫化銅鎳礦石。
經顯微鏡下觀察,原礦金屬礦物與硅酸鹽脈石礦物之間主要具有以下嵌布特征:鎳黃鐵礦主要呈半自形、他形產出,呈塊狀、不規(guī)則狀、粒狀、細脈狀嵌布,部分呈細脈狀嵌布在磁黃鐵礦中,大部分與輝石、橄欖石等脈石礦物連生。 黃銅礦主要呈半自形、他形晶產出,呈不規(guī)則塊狀、粒狀、細脈狀、浸染狀嵌布,絕大部分與綠泥石、輝石、云母等脈石礦物連生,少量呈粒狀、細脈狀嵌布于鎳黃鐵礦和磁黃鐵礦中。 脈石礦物主要由滑石、閃石、輝石、云母、長石、綠泥石、橄欖石等組成,另有少量或微量的石英、方解石、蛇紋石等礦物,嵌布粒度較粗,一般在0.043 mm 以上。
采用“銅鎳混合浮選-銅鎳分離”工藝流程進行試驗,經磨礦試驗確定磨礦細度為-0.074 mm 粒級占75%左右,試驗原則流程見圖1。
圖1 試驗原則流程
2.2.1 抑制劑組合試驗
由礦石性質可知,該銅鎳礦中易浮易泥化的含鎂硅酸鹽類脈石礦物較多,需通過多種抑制劑組合來進行有效抑制。 在丁基黃藥用量70 g/t、丁銨黑藥用量40 g/t 條件下,考察了羧甲基纖維素鈉(CMC)、水玻璃、六偏磷酸鈉和碳酸鈉抑制劑組合對銅、鎳浮選回收效果的影響,結果見表3。
表3 結果表明,不同抑制劑組合條件下,銅品位和回收率變化不明顯,鎳品位和回收率有較大差異。 當水玻璃和CMC 組合使用時,獲得了銅品位0.48%、銅回收率85.46%,鎳品位1.45%、鎳回收率69.85%的混合精礦,綜合指標較優(yōu)。 后續(xù)試驗中確定使用水玻璃和CMC 組合作為含鎂硅酸鹽類脈石礦物抑制劑。
2.2.2 抑制劑用量試驗
為進一步確定組合抑制劑的適宜配比,在丁基黃藥用量70 g/t、丁銨黑藥用量40 g/t、CMC 用量300 g/t條件下,考察了水玻璃用量對銅、鎳浮選指標的影響,結果見圖2。 水玻璃用量小于1000 g/t 時,隨著水玻璃用量增加,銅、鎳品位和回收率均呈上升趨勢;之后繼續(xù)增大水玻璃用量,銅、鎳回收率開始下降,品位變化不顯著。 確定水玻璃適宜用量為1000 g/t。
圖2 水玻璃用量對粗選銅、鎳指標的影響
水玻璃用量1000 g/t,其他條件不變,考察了CMC 用量對銅、鎳浮選指標的影響,結果見圖3。
圖3 CMC 用量對粗選銅、鎳指標的影響
圖3 結果表明,CMC 用量低于300 g/t 時,隨著CMC 用量增加,銅、鎳品位和回收率均呈增長趨勢;之后繼續(xù)增大CMC 用量,銅、鎳回收率開始下降,品位變化不顯著。 確定CMC 適宜用量為300 g/t。
2.3.1 捕收劑組合試驗
原礦中銅、鎳品位較低,脈石礦物含量較高,使用單一捕收劑難以實現(xiàn)有價金屬的應收盡收。 在水玻璃用量1000 g/t、CMC 用量300 g/t 條件下,考察了丁基黃藥、戊基黃藥、丁銨黑藥和Z-200 捕收劑組合對銅、鎳浮選回收效果的影響,結果見表4。
表4 捕收劑組合試驗結果
表4 結果表明,丁基黃藥和丁銨黑藥組合使用時,可獲得銅品位0.49%、銅回收率91.57%、鎳品位1.34%、鎳回收率76.95%的混合精礦,綜合指標較好。 后續(xù)試驗使用丁基黃藥和丁銨黑藥組合作為銅鎳混合浮選捕收劑。
2.3.2 捕收劑用量試驗
為了進一步確定組合捕收劑的適宜配比,在水玻璃用量1000 g/t、CMC 用量300 g/t、丁銨黑藥用量40 g/t條件下,考察了丁基黃藥用量對銅、鎳浮選指標的影響,結果見圖4。
圖4 丁基黃藥用量對粗選銅、鎳指標的影響
由圖4 可見,丁基黃藥用量從50 g/t 增加到70 g/t,銅、鎳回收率逐漸升高,之后繼續(xù)增大丁基黃藥用量,銅、鎳回收率開始下降;在整個丁基黃藥用量范圍內,隨著丁基黃藥用量增加,銅、鎳品位均呈下降趨勢。 綜合考慮,確定丁基黃藥適宜用量為70 g/t。
丁基黃藥用量70 g/t,其他條件不變,考察了丁銨黑藥用量對銅、鎳浮選指標的影響,結果見圖5。
圖5 丁銨黑藥用量對粗選銅、鎳指標的影響
圖5 結果表明,隨著丁銨黑藥用量增大,銅、鎳品位下降,銅回收率先上升后降低,鎳回收率一直處于上升趨勢。 綜合考慮,確定丁銨黑藥適宜用量為40 g/t。
在單因素條件試驗和開路試驗基礎上,開展了閉路試驗,并對藥劑制度及工藝流程進行了優(yōu)化,在銅鎳分離過程中,以活性炭作為藥劑吸附劑來脫除殘余的浮選藥劑,以此降低殘余浮選藥劑對銅、鎳分離指標的影響。 閉路試驗流程和藥劑制度見圖6,結果見表5。
圖6 閉路試驗流程
表5 閉路試驗結果
表5 結果表明,閉路流程可獲得銅品位25.11%、回收率79.90%的銅精礦和鎳品位6.98%、回收率75.01%的鎳精礦。 浮選精礦中銅、鎳互含較低,銅、鎳得到了較好地回收與分離。 同時,銅、鎳精礦中氧化鎂含量分別為2.02%和5.32%,滿足氧化鎂含量小于6.5%的冶煉要求。
1) 礦石中銅主要以黃銅礦形式賦存,鎳主要以鎳黃鐵礦形式賦存,脈石主要為以滑石為代表的含鎂硅酸鹽類礦物;礦樣中銅、鎳品位分別為0.09%和0.38%,含氧化鎂19.15%。
2) 以水玻璃和CMC 為組合抑制劑,以丁基黃藥和丁銨黑藥為組合捕收劑,采用銅鎳混合浮選-銅鎳分離工藝流程,閉路試驗可獲得銅品位25.11%、銅回收率79.90%、含氧化鎂2.02%的銅精礦以及鎳品位6.98%、鎳回收率75.01%、含氧化鎂5.32%的鎳精礦,實現(xiàn)了銅、鎳高效回收和有效分離。