萬垂銘,曾照明,肖國偉,藍(lán)義安,謝子敬,王 洪1,*
(1. 華南理工大學(xué) 電子與信息學(xué)院,廣東 廣州 510640;2. 廣東晶科電子股份有限公司,廣東 廣州 511458;3. 中山市華南理工大學(xué)現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院,廣東 中山 528437)
基于Ⅲ族氮化物材料的深紫外LED(200~280 nm)具有體積小、功耗低和綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),在光通信、生物檢測、殺菌消毒等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值[1-5]。尤其是在殺菌消毒的應(yīng)用領(lǐng)域,深紫外LED 通過物理方式破壞微生物的核酸結(jié)構(gòu)[6],實(shí)現(xiàn)滅活微生物的效果。深紫外LED 的消毒方式是綠色環(huán)保的,對環(huán)境無污染而且功耗比傳統(tǒng)汞燈低。隨著新型冠狀病毒的影響,深紫外LED 的市場需求在逐年遞增[7-9]。深紫外LED 可以作為汞燈的替代品,深紫外LED 器件具有功耗低、壽命長和啟動(dòng)快等特性,更容易被公眾接受[10]。深紫外LED 器件的性能直接受到深紫外LED 封裝的影響,優(yōu)化深紫外LED 封裝是提高深紫外LED 出光率的關(guān)鍵因素之一。
深紫外LED 的封裝主要分為有機(jī)封裝、全無機(jī)封裝和半無機(jī)封裝。有機(jī)封裝是采用有機(jī)材料灌封深紫外LED 芯片;全無機(jī)封裝是用無機(jī)材料作為封裝載體和藍(lán)寶石玻璃蓋板(帶金屬環(huán))的密封劑;半全無機(jī)封裝是用有機(jī)材料作為封裝載體和石英玻璃蓋板的密封劑。有機(jī)封裝的灌封材料選用有機(jī)硅材料,但硅材料在深紫外光的長時(shí)間照射下會(huì)裂化分解[11-12],導(dǎo)致深紫外LED 的可靠性降低;全無機(jī)封裝不會(huì)出現(xiàn)材料裂化分解的問題,氣密性要比有機(jī)封裝高,但是藍(lán)寶石玻璃的紫外透過率較低(小于90%),且制備成本高,并不適用于量化生產(chǎn);與有機(jī)封裝和全無機(jī)封裝相比,半無機(jī)封裝通過有機(jī)材料密封石英玻璃(透光率大于95%)和陶瓷基板[13-15], 且有機(jī)密封材料不會(huì)被深紫外光直接照射。同時(shí),為了提高半無機(jī)封裝的出光率,研究者們提出許多不同的優(yōu)化方案。例如,采用三維石英蓋板提高深紫外LED 的發(fā)光角度[16];采用三維陶瓷基底改善封裝的氣密性[17]以及采用側(cè)面填充方法提高封裝的側(cè)面出光率[18]等。而封裝技術(shù)是影響深紫外封裝可靠性的主要因素,因此,優(yōu)化半無機(jī)封裝技術(shù)是提高深紫外LED 可靠性的關(guān)鍵。
本文提出了一種基底預(yù)熱、陣列點(diǎn)膠的深紫外LED 半無機(jī)封裝方法,實(shí)現(xiàn)了石英玻璃蓋板與封裝載體的穩(wěn)定粘合,提高了深紫外LED 的氣密性。
封裝載體結(jié)構(gòu)包括陶瓷基底和鍍銅圍壩。圖1 是封裝載體制備示意圖。首先通過銅金屬電鍍技術(shù)在AIN 陶瓷基板頂部和底部形成銅盤; 再采用通孔工藝在基板內(nèi)部填充銅,實(shí)現(xiàn)基板頂部和底部銅盤的連接;最后通過金屬電鍍工藝在基板表面形成銅圍壩。圖2 為封裝載體模型圖,封裝載體的整體尺寸為3.5 mm × 3.5 mm × 1.49 mm。圍壩的尺寸為3.5 mm × 3.5 mm × 1.49 mm。實(shí)驗(yàn)所用的石英玻璃厚度為0.3 mm,所以圍壩的臺(tái)階深度設(shè)計(jì)為0.3 mm,用于容納密封劑和固定石英片。在基板頂面2.0 mm × 2.0 mm 的中心區(qū)域內(nèi)設(shè)置電鍍層為Cu∕Ni∕Pd∕Au 的功能區(qū),功能區(qū)分為正極區(qū)和負(fù)極區(qū),呈長條形分布對稱。通過功能區(qū),深紫外LED 芯片與封裝載體實(shí)現(xiàn)電連接和機(jī)械連接。如圖2(b)所示,基板底部側(cè)邊為電極焊盤,中間為散熱焊盤,通過在銅柱與功能區(qū)連接。圖2(c)、(d)分別是石英玻璃密封前和密封后的模型圖。在圍壩出口處設(shè)置臺(tái)階,用于陣列點(diǎn)膠和限制石英片移動(dòng)位置;齊納二極管反接在功能區(qū),防止芯片靜電擊穿。
圖1 封裝載體制備流程Fig.1 Preparation process of the packaging carrier
圖2 封裝載體模型圖:(a)頂面;(b)底面;(c)無石英蓋板的模型;(d)帶石英蓋板的模型。Fig.2 Structure diagram of top view(a),bottom view(b). Structural model without quartz glass(c),with quartz glass(d).
有機(jī)封裝的灌封材料選用氟樹脂和有機(jī)硅,氟樹脂在275 nm 波長的透光率大約為97%,有機(jī)硅類材料的透光率大約為85%,石英玻璃透光率大約為95%[15,19],有機(jī)封裝的樣品選用氟樹脂和有機(jī)硅灌封;半無機(jī)封裝的樣品選用石英玻璃作為密封蓋板,硅膠作為密封劑。
半無機(jī)封裝采用基底預(yù)熱、陣列點(diǎn)膠的封裝技術(shù)制備。圖3 是預(yù)加熱處理、陣列點(diǎn)膠封裝技術(shù)原理示意圖。首先將封裝載體固定在加熱板上進(jìn)行預(yù)熱處理;然后待圍壩的溫度穩(wěn)定后,使用點(diǎn)膠頭將膠滴以陣列分布的形式點(diǎn)涂在圍壩的臺(tái)階上,膠滴在臺(tái)階加熱下實(shí)現(xiàn)微固化,按壓石英蓋板,使石英蓋板與圍壩臺(tái)階貼合密封; 最后將樣品放置在100 ℃烤箱中烘烤1 h 后,轉(zhuǎn)入150 ℃的烤箱烘烤3 h。
圖3 基底預(yù)加熱、陣列點(diǎn)膠的深紫外LED 封裝技術(shù)原理。Fig.3 Schematic illustration of the DUV-LED packaged by substrate pre-heating with array dispensing
固晶和點(diǎn)膠設(shè)備選用新益昌公司的GS100BHPAL 型固晶機(jī);固晶回流選用Falcon 5C 型氮?dú)饣亓鳡t;固齊納選用ASM 焊線。深紫外LED 封裝的光電性能測試選用遠(yuǎn)方PCE-2000UV 型紫外測試系統(tǒng)。
樣品的可靠性測試包括:真空紅墨水測試和加速老化測試。真空紅墨水測試用于檢驗(yàn)不同預(yù)熱溫度下石英玻璃蓋板和圍壩貼合度。測試時(shí)將樣品浸泡在紅墨水中,放置在密閉的容器內(nèi),抽干容器內(nèi)的空氣,觀察樣品封裝內(nèi)腔的紅墨水滲入情況,用紅墨水滲入率表征樣品的不良率。為了進(jìn)一步驗(yàn)證通過預(yù)熱處理、陣列點(diǎn)膠封裝的深紫外LED 的可靠性,分別進(jìn)行高溫老化實(shí)驗(yàn)(環(huán)境溫度60 ℃)和高溫高濕老化實(shí)驗(yàn)(環(huán)境溫度60 ℃,相對環(huán)境濕度90%),樣品老化過程均在烤箱中進(jìn)行,老化電流為100 mA,共老化3 000 h。
圖4 為有機(jī)封裝和半無機(jī)封裝的外觀圖。圖4(a)為鍍銅圍壩的側(cè)視圖;圖4(b)為圍壩臺(tái)階的正視圖;圖4(c)是通過基底預(yù)熱、陣列點(diǎn)膠封裝技術(shù)制備的半無機(jī)封裝樣品;圖4(d)是有機(jī)封裝樣品,封裝載體與半無機(jī)封裝保持一致。
圖4 (a)圍壩側(cè)面外觀;(b)圍壩臺(tái)階;(c)半無機(jī)封裝樣品;(d)有機(jī)封裝樣品。Fig.4 Pictures of the sectional view of dam(a),the step of dam(b). (c)Semi-inorganic packaging. (d)Organic packaging.
半無機(jī)封裝樣品在不同基底預(yù)熱溫度對應(yīng)的不良率如圖5 所示。樣品的不良率(Not given ratio, NG ratio)用紅墨水滲入率表征?;最A(yù)熱溫度為60,80,100,120 ℃對應(yīng)的不良率為61.5%、18%、0%、74.4%。圖6(a)是紅墨水滲入封裝內(nèi)腔的外觀;預(yù)熱溫度為100 ℃時(shí)石英玻璃與圍壩臺(tái)階貼合度如圖6(b)所示,貼合度良好,并無氣道產(chǎn)生;預(yù)熱溫度高于100 ℃和低于100 ℃時(shí)產(chǎn)生的氣道分別如圖6(c)、(d)所示。由實(shí)驗(yàn)可知,最佳預(yù)熱溫度為100 ℃,在最佳溫度下石英玻璃與臺(tái)階的貼合度最優(yōu),不易產(chǎn)生氣道。預(yù)熱溫度低于最佳溫度時(shí),密封膠無法微固化,在臺(tái)階處具有流動(dòng)性,在烘烤時(shí)易產(chǎn)生氣道;預(yù)熱溫度高于最佳溫度時(shí),在放置石英玻璃前密封膠就已完全固化。
圖5 不同基底預(yù)熱溫度與樣品不良率的關(guān)系Fig.5 Relationship between different substrate preheating temperatures and the adverse rate of samples
圖6 (a)紅墨水滲入內(nèi)腔的外觀;(b)100 ℃預(yù)熱溫度時(shí)石英玻璃與臺(tái)階貼合度;(c)預(yù)熱溫度高于100 ℃時(shí)形成氣道;(d)預(yù)熱溫度低于100 ℃時(shí)形成氣道。Fig.6 (a)Appearance of red ink bleed. Airway generation at 100 ℃(b),greater than 100 ℃(c) and less than 100 ℃(d).
基底預(yù)熱處理是陣列點(diǎn)膠的前置條件,在整個(gè)預(yù)熱過程中,圍壩內(nèi)外會(huì)產(chǎn)生氣壓差,使石英片緊貼臺(tái)階。優(yōu)化后的預(yù)熱溫度可以讓圍壩臺(tái)階的密封膠達(dá)到最佳的微固化狀態(tài),不易產(chǎn)生氣道?;宓撞績蓚?cè)的銅盤與加熱板直接接觸,通過熱傳導(dǎo)提高圍壩的溫度,基板底部的中間銅盤不與加熱板接觸,從而減少在封裝過程中高溫對芯片的影響。圖7 為預(yù)熱處理過程中深紫外LED 封裝載體不同區(qū)域的相對溫度變化。預(yù)熱溫度穩(wěn)定后,芯片區(qū)域的相對溫度要低于其他兩個(gè)區(qū)域的溫度,圍壩的相對溫度接近加熱板的溫度。
圖7 基底預(yù)熱時(shí)封裝載體不同區(qū)域的相對穩(wěn)定溫度Fig.7 Relative temperature of different regions of the encapsulation carrier under substrate preheating
在圍壩臺(tái)階處采用陣列點(diǎn)膠工藝,膠滴分布如圖8 所示。通過改變膠滴數(shù)量優(yōu)化陣列點(diǎn)膠的工藝,優(yōu)化膠滴數(shù)量分別為12,14,16。用不同膠滴數(shù)封裝的深紫外LED 良率如表1 所示。點(diǎn)膠數(shù)為12 時(shí),樣品不良率為10%;點(diǎn)膠數(shù)為14 時(shí),不良率為0%;點(diǎn)膠數(shù)為16 時(shí),不良率為20%。膠滴數(shù)為12 時(shí),膠滴間距過大,石英玻璃封蓋后形成氣道;膠滴數(shù)為16 時(shí),膠滴間距過小,微固化時(shí)會(huì)發(fā)生膠滴間粘合,使部分膠滴尺寸增大,臺(tái)階處存在未粘合的膠滴,膠滴間尺寸不均勻,從而形成氣道。實(shí)驗(yàn)表明,陣列點(diǎn)膠工藝在膠滴數(shù)目為14時(shí),樣品封裝的氣密性最好。且該樣品的氦氣漏率大約為(1.8~3.2)×10-3Pa·cm3∕s,電子密封氦氣漏率的標(biāo)準(zhǔn)是5.0 ×10-3Pa·cm3∕s 以內(nèi),市場上的深紫外產(chǎn)品的氦氣漏率大約1.0 ×10-3Pa·cm3∕s。對比可知,樣品的氣密性滿足元器件氣密性的標(biāo)準(zhǔn)要求。
表1 不同點(diǎn)膠工藝和對應(yīng)深紫外LED 樣品的不良率Tab.1 Different dispensing processes and NG ratio of DUVLEDs
圖8 點(diǎn)膠數(shù)示意圖:(a)12 點(diǎn);(b)14 點(diǎn);(c)16 點(diǎn)。Fig.8 Schematic diagram of dispensing quantity for 12(a),14 (b) and 16(c).
圖9 是通過基底預(yù)熱處理、陣列點(diǎn)膠封裝技術(shù)制備出的深紫外LED 的發(fā)射光譜和頂部視圖。由圖可知,樣品在100 mA 電流驅(qū)動(dòng)下的峰值輸出波長為275 nm,半峰寬是11 nm。圖10 是有機(jī)封裝和半無機(jī)封裝的深紫外LED 的光功率和光電轉(zhuǎn)換效率。兩種封裝均選用鍍銅圍壩的封裝載體,有機(jī)封裝的灌封材料為氟樹脂和有機(jī)硅。在100 mA 驅(qū)動(dòng)電流下,氟樹脂灌封的樣品的輸出光功率為19.4 mW;硅膠灌封的樣品為16.1 mW;半無機(jī)封裝的輸出光功率為15.7 mW。光電轉(zhuǎn)換效率(Wall plug efficiency,WPE)分別為3.28%、2.8%、2.7%。深紫外光電轉(zhuǎn)換效率公式如下:
圖9 光譜強(qiáng)度Fig.9 Spectrum of DUV-LEDs
圖10 不同密封材料的深紫外LED 的輸出光效和轉(zhuǎn)換效率Fig.10 Light output power and WPE of DUV-LED packaged by different sealing material under a driving current of 100 mA
Pout是輸出光功率,Pin是輸入功率,其中輸入電流I= 100 mA,輸入電壓為V= 6 V。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,氟樹脂封裝的光功率最高,硅膠封裝與半無機(jī)封裝的光功率接近。有機(jī)封裝所用的有機(jī)灌封材料在高能量紫外光照射下發(fā)生共價(jià)鍵斷裂,密封體會(huì)干裂分解;而石英玻璃屬于無機(jī)材料,不會(huì)被深紫外光分解。制備半無機(jī)封裝樣品所用的密封膠為硅膠類,本文所提出的半無機(jī)封裝技術(shù)是將膠滴點(diǎn)涂在臺(tái)階處,避免了深紫外光直接照射。
為進(jìn)一步驗(yàn)證通過基底預(yù)熱、陣列點(diǎn)膠技術(shù)封裝的深紫外LED 的可靠性,對樣品進(jìn)行加速老化測試。在3 000 h 老化過程中,樣品的相對光衰如圖11 所示。在60 ℃環(huán)境下老化3 000 h 后,輸出光功率維持在88%,相比老化前,輸出光功率降低了12%;在環(huán)境溫度為60 ℃、相對濕度90%條件下,樣品相對輸出光功率為84%,相比老化前,光功率降低了16%。而硅膠灌封的深紫外LED在高溫老化1 000 h 后[11],光功率衰減了40%,而且硅膠表面出現(xiàn)裂化;氟樹脂灌封的深紫外LED[19]在高溫老化600 h 后光功率衰減約15%。與有機(jī)封裝對比可知,通過預(yù)熱處理、陣列點(diǎn)膠的半無機(jī)封裝樣品的可靠性優(yōu)于有機(jī)封裝,在3 000 h 高溫高濕環(huán)境下,光功率大約維持在84%;而有機(jī)硅灌封的深紫外LED 的光功率在短時(shí)間高溫下只能維持60%,氟樹脂灌封的光功率則僅在600 h 光功率就降低到85%。深紫外LED 在100 h 老化過程中,光功率快速衰減了10%左右,光衰主要受深紫外LED 芯片的空穴注入、電子泄露[20-21]以及封裝的影響。若封裝樣品氣密性差,長時(shí)間高溫高濕老化過程中光功率會(huì)衰減100%。
圖11 不同老化條件下樣品的相對輸出光功率Fig.11 Relative light output power of the sample under different aging tests
本文提出了基底預(yù)熱處理、陣列點(diǎn)膠的深紫外LED 封裝方法,分別對封裝載體和密封材料進(jìn)行了研究。在陶瓷基板上電鍍銅形成圍壩,在圍壩出口處設(shè)計(jì)臺(tái)階,限制石英玻璃的移動(dòng)位置;優(yōu)化陣列點(diǎn)膠工藝,采用膠滴數(shù)量為14 的點(diǎn)膠方式。通過該封裝技術(shù)制備出的樣品進(jìn)行真空紅墨水測試,良率達(dá)到100%,實(shí)驗(yàn)表明該封裝的氣密性較好。在3 000 h 高溫高濕老化實(shí)驗(yàn)中,該封裝樣品光衰率保持在20%以內(nèi)?;最A(yù)熱并結(jié)合陣列點(diǎn)膠的深紫外LED 封裝技術(shù)有望成為改善深紫外LED 器件封裝和提高氣密性的一種方法。
本文專家審稿意見及作者回復(fù)內(nèi)容的下載地址:http:∕∕cjl. lightpublishing. cn∕thesisDetails#10.37188∕CJL.20230156.