馬鋮
摘 要:二氧化碳是造成溫室效應(yīng)的主要原因。而汽車(chē)燃料中含有碳元素,汽車(chē)尾部排氣管會(huì)排放大量二氧化碳,所以燃油車(chē)的大量使用會(huì)在一定程度上加劇溫室效應(yīng)。隨著全球環(huán)境惡化問(wèn)題的日益凸顯,新能源汽車(chē)研究和應(yīng)用將成為未來(lái)汽車(chē)研發(fā)的主要方向。目前,市場(chǎng)上的新能源汽車(chē)主要依靠電池發(fā)電提供動(dòng)力,這其中就面臨著一個(gè)新問(wèn)題——電池?zé)崾Э亍_@種電池?zé)崾Э乜赡芤l(fā)汽車(chē)自然等安全事故,所以如何對(duì)新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿蔬M(jìn)行有效防護(hù)就成為研究重點(diǎn)。本文就從電池?zé)岈F(xiàn)象的闡述出發(fā),分析新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿?,進(jìn)而提出相關(guān)防護(hù)措施,以供參考。
關(guān)鍵詞:新能源汽車(chē) 電池?zé)崾Э?安全事故 事故防護(hù)
1 引言
新能源汽車(chē)事故與駕駛、乘車(chē)人員的生命安全、財(cái)產(chǎn)安全密切相關(guān),隨著新能源汽車(chē)的推廣、應(yīng)用,社會(huì)各界對(duì)其安全問(wèn)題越發(fā)關(guān)注。因多數(shù)新能源汽車(chē)事故為自燃事故,而自燃事故的發(fā)生原因?yàn)殡姵卮嬖谌毕荨⒁滓馃崾Э貙?dǎo)致自燃,所以,如何解決這一問(wèn)題成為新能源汽車(chē)企業(yè)需深入研究的課堂。下列就新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿拾咐M(jìn)行分析,并提出相應(yīng)防護(hù)策略,以期提高新能源汽車(chē)的安全性能,減少自燃事故的發(fā)生率,并為駕乘人員的人身安全提供保障。
2 電池?zé)岣攀?/p>
熱失控(thermal runaway),指的是電池單體放熱連鎖反應(yīng)引起電池溫度不可控上升的現(xiàn)象。其可劃分為三個(gè)階段,即自生熱階段(50℃-140℃),熱失控階段(140℃-850℃),熱失控終止階段(850℃-常溫)。
自生熱階段,又名熱積累階段。其始于SEI膜的溶解,因負(fù)極及負(fù)極內(nèi)包含的嵌鋰碳成分暴露于電解液里,而嵌鋰碳可與電解液發(fā)生放熱反應(yīng),所以電池溫度升高。
熱失控階段,當(dāng)溫度超過(guò)140℃后,正負(fù)極材料都會(huì)進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致溫升速度加快。外部可直接觀測(cè)到電壓的急劇下跌。短時(shí)間內(nèi),劇烈的反應(yīng)生成大量氣體、熱,發(fā)生膨脹。熱量向周?chē)鷤鞑?,熱失控向其他電芯蔓延?/p>
熱失控終止,熱失控一旦發(fā)生,只有待反應(yīng)物耗盡,熱失控過(guò)程才能自然終止。
3 新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿史治?/p>
3.1 典型案例分析
以汽車(chē)所處狀態(tài)為依據(jù),可將新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿蕜澐譃槌潆娭袩崾Э?、靜置中熱失控、行駛中熱失控三類(lèi)。
案例1(行駛中熱失控):7月5日下午,上海市寶山區(qū)楊行鎮(zhèn)蕰川公路北上海購(gòu)物中心路段,一臺(tái)小鵬P7在行駛過(guò)程中突發(fā)意外,車(chē)輛起火燃燒。從網(wǎng)絡(luò)曝光的視頻來(lái)看,這臺(tái)小鵬P7的外觀并無(wú)明顯碰撞痕跡,車(chē)輛起火點(diǎn)位于前部底盤(pán)處,起初有大量白煙冒出,隨后愈發(fā)嚴(yán)重,并最終出現(xiàn)明火。隨后消防隊(duì)員到場(chǎng)控制住了火勢(shì),但車(chē)輛前部已經(jīng)完全損壞,車(chē)輛基本處于報(bào)廢狀態(tài)。
案例2(靜置中熱失控):近日,北京石景山奧動(dòng)楊莊換電站發(fā)生火情,引發(fā)關(guān)注。4月25日,奧動(dòng)新能源就此事回應(yīng)南都記者稱,起火原因系充電艙內(nèi)一塊電池,在非充電時(shí)的靜置狀態(tài)下,因自身短路引發(fā)熱失控?!按舜问录斐梢粔K電池因自燃短路被燒毀,另一塊電池被溫度異常波及,未對(duì)人員及車(chē)輛造成任何損害,亦未對(duì)該換電站及其周遭環(huán)境產(chǎn)生影響”。公司已于20日啟動(dòng)新一輪換電站安全自查,并啟動(dòng)24小時(shí)值班機(jī)制,落實(shí)安全排查與保障措施。目前,除石景山楊莊換電站外,北京市其他換電站均正常運(yùn)營(yíng)。
案例3(充電中熱失控):2023年2月4日午后,海南昌江黎族自治縣石碌鎮(zhèn)太坡鐵路附近發(fā)生一起新能源汽車(chē)充電自燃事故。一輛正在充電的新能源汽車(chē)突然起火,并在幾分鐘內(nèi)徹底燒毀,僅剩車(chē)架留存。消防救援部門(mén)在5分鐘內(nèi)趕到現(xiàn)場(chǎng),并隨后撲滅起火車(chē)輛,本次事故并未造成人員傷亡。當(dāng)事人表示:自己正在等車(chē)輛充滿電,但在充了一個(gè)多小時(shí)后,正在充電的車(chē)輛突然出現(xiàn)冒煙起火。起火后,自己試圖對(duì)車(chē)輛施行緊急滅火,但未起到明顯效果。隨著火勢(shì)逐漸擴(kuò)大不可控,隨后路人撥打電話報(bào)警。
3.2 新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿实脑?/p>
電池?zé)崾Э氐闹饕T因?yàn)槎搪?,而電池短路的原因較多,主要為:(1)非純凈水進(jìn)入電池系統(tǒng),因其為導(dǎo)電介質(zhì),浸水耦合作用導(dǎo)致拉弧,所以電池殼體被擊穿,并出現(xiàn)電解液泄漏現(xiàn)象,電解質(zhì)接觸空氣后發(fā)生燃燒。(2)電池系統(tǒng)受到擠壓穿刺,隔膜機(jī)械被破壞,正負(fù)極接觸導(dǎo)致短路。(3)快速充電時(shí),負(fù)極快速析鋰,其與電解液發(fā)生反應(yīng)后快速放熱。因析鋰現(xiàn)象可導(dǎo)致枝晶伸展刺穿隔膜,所以可引發(fā)電池短路。
上述提到的電池短路方式皆指的是電池本身無(wú)問(wèn)題時(shí),受外界因素影響而導(dǎo)致的熱失控,分別對(duì)應(yīng)的是汽車(chē)浸水引起的自燃事故、汽車(chē)碰撞引起的自燃事故、汽車(chē)充電引起的自燃事故。
部分車(chē)輛出現(xiàn)熱失控事故的原因?yàn)殡姵乇旧泶嬖趩?wèn)題,使用時(shí)間一長(zhǎng),電池出現(xiàn)老化現(xiàn)象,因熱量緩慢積累引起了電池?zé)崾Э厥鹿省T擃?lèi)事故發(fā)生時(shí),車(chē)輛或處于行駛過(guò)程中,或處于靜置過(guò)程中。
3.3 新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿实奶攸c(diǎn)
根據(jù)事故發(fā)生時(shí)間,可將新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿史譃榭焖贌崾Э厥鹿?、緩慢熱失控事故兩?lèi),其特點(diǎn)如下:
(1)快速熱失控事故的特點(diǎn):快速熱失控事故包括浸水、碰撞、充電引起的自燃事故。其主要特點(diǎn)為發(fā)生快、易產(chǎn)生爆炸、危險(xiǎn)度高。鋰電池燃燒可點(diǎn)燃車(chē)輛內(nèi)飾,產(chǎn)生大量有毒氣體,直接對(duì)駕駛?cè)藛T、乘車(chē)人員的生命安全造成了影響;且因此類(lèi)事故常見(jiàn)于車(chē)禍等情形,所以數(shù)分鐘后即可起火燃燒;此外,部分電池容量較大,易產(chǎn)生爆炸。
(2)緩慢熱失控事故的特點(diǎn):緩慢熱失控事故是因電池老化導(dǎo)致的短路,是一個(gè)緩慢的熱積累過(guò)程,所以事故發(fā)生時(shí),車(chē)輛會(huì)逐步出現(xiàn)白煙、異味。因此,其典型特征為:車(chē)輛逐步出現(xiàn)白煙、異味。
4 新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿史雷o(hù)措施
新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿史雷o(hù)措施有二,一為國(guó)家進(jìn)一步設(shè)置強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),通過(guò)強(qiáng)化新能源汽車(chē)安全要求加強(qiáng)監(jiān)管約束,確保動(dòng)力蓄電池具有較強(qiáng)的安全性能;二為車(chē)企從材料、電芯、模組、系統(tǒng)四個(gè)方面入手對(duì)電池?zé)崾Э剡M(jìn)行阻隔,從而降低電池?zé)崾Э厥鹿实陌l(fā)生率,具體如下:
4.1 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)新能源汽車(chē)安全要求
新能源汽車(chē)與可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的要求相符,可在滿足人民群眾的出行需求的同時(shí)減少能源消耗、尾氣排放。但新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿实念l繁發(fā)生導(dǎo)致人民群眾對(duì)新能源汽車(chē)的安全產(chǎn)生了質(zhì)疑,且影響了新能源汽車(chē)的推廣應(yīng)用。因此,國(guó)家相關(guān)部門(mén)需強(qiáng)化新能源汽車(chē)安全要求,以此加強(qiáng)監(jiān)管約束。
《電動(dòng)汽車(chē)用動(dòng)力蓄電池安全要求》中明確規(guī)定:電動(dòng)汽車(chē)企業(yè)需對(duì)汽車(chē)動(dòng)力蓄電池進(jìn)行多種情形(過(guò)充、外部火燒、浸水、擠壓、濕熱循環(huán)、模擬碰撞等)下的模擬試驗(yàn),在完全通過(guò)模擬測(cè)試后,才可對(duì)動(dòng)力蓄電池進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。同時(shí),為降低新能源汽車(chē)自燃事故對(duì)駕乘人員的影響,《電動(dòng)汽車(chē)用動(dòng)力蓄電池安全要求》中還特別增加了電池系統(tǒng)熱擴(kuò)散試驗(yàn),明確要求電池單體發(fā)生熱失控后進(jìn)而引發(fā)熱擴(kuò)散危及駕乘人員生命安全之前五分鐘,應(yīng)提供報(bào)警信號(hào),為駕乘人員預(yù)留逃生時(shí)間。實(shí)踐中,如果熱擴(kuò)散不會(huì)危害駕乘人員的人身安全,則視為滿足此條要求。
在如此嚴(yán)格的要求下,電動(dòng)汽車(chē)企業(yè)就動(dòng)力蓄電池進(jìn)行深入研究、探索,不斷提高了動(dòng)力蓄電池的安全性能。目前,已有數(shù)家車(chē)企通過(guò)測(cè)試。
4.2 現(xiàn)階段新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施種類(lèi)及原理
現(xiàn)階段新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤雷o(hù)的原理為:從不同層面阻隔熱失控,防護(hù)措施可簡(jiǎn)單分為材料、電芯、模組、系統(tǒng)四類(lèi)。
4.2.1 材料
選擇安全性較高的電池材料可降低熱失控現(xiàn)象的發(fā)生率。磷酸鐵鋰材料滿足相關(guān)目標(biāo),所以,當(dāng)前的新能源汽車(chē)電池劃分為了兩種技術(shù)路線,一為繼續(xù)采用高鎳三元電池,其通常被應(yīng)用于高續(xù)航車(chē)輛中,但安全性能較差;二為采用磷酸鐵鋰電池,其與前者相比具有安全性能高、價(jià)格低廉的優(yōu)勢(shì),但其不足也相對(duì)明顯,即:能量密度低。
從新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤婪矫鎭?lái)看,鐵鋰材料明顯優(yōu)于三元材料。具體而言,磷酸鐵鋰在400℃以上出現(xiàn)顯著的放熱峰,熱穩(wěn)定性較強(qiáng);鎳三元材料的放熱峰出現(xiàn)在230℃、306℃,熱穩(wěn)定性較差。所以,可采用磷酸鐵鋰材料增加電池安全,做好新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤雷o(hù)工作。
4.2.2 電芯
電芯為構(gòu)成電池的最小單位,指的是含有正、負(fù)極的電化學(xué)電芯。在電芯內(nèi)部進(jìn)行熱失控防護(hù)時(shí)存在較大難度,因?yàn)槠錇殡姵氐淖钚∧K,而高能量密度與續(xù)航有關(guān),所以車(chē)企以高能量密度為目標(biāo),其設(shè)計(jì)日趨逼近極限。因此,電芯空間較小,無(wú)法增加防護(hù)措施。為解決這一問(wèn)題,將新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤雷o(hù)工作落到實(shí)處,車(chē)企進(jìn)一步增大了電芯尺寸、提高了能量密度,并在其內(nèi)部填充了大量的活性物質(zhì),導(dǎo)致電芯內(nèi)部設(shè)計(jì)逼近極限。發(fā)現(xiàn)該問(wèn)題后,車(chē)企轉(zhuǎn)向其他方向繼續(xù)研究。目前,在電芯內(nèi)部增加防護(hù)措施的方式正逐步被車(chē)企所放棄,模組級(jí)熱失控防護(hù)措施得到了推廣應(yīng)用。
4.2.3 模組
模組,指的是電芯組合排列后形成的整塊電池系列組合。模組熱失控的關(guān)鍵是阻止電芯間的熱擴(kuò)散。以某汽車(chē)的模組熱失控防護(hù)設(shè)計(jì)為例,其通過(guò)不同圓柱電池的排列組合成模組。采用圓柱電池可最大限度地減少電池間的接觸面積,可為電池間排布水冷管、隔熱棉提供便利,從而達(dá)到阻止電芯熱擴(kuò)散的目的。
4.2.4 系統(tǒng)
系統(tǒng)級(jí)熱失控方案是指從汽車(chē)整體結(jié)構(gòu)出發(fā)進(jìn)行熱失控防護(hù)。就目前情況而言,系統(tǒng)級(jí)熱失控方案有布置熱感應(yīng)監(jiān)測(cè)裝置、增加應(yīng)急冷卻系統(tǒng)兩種。
布置熱感應(yīng)監(jiān)測(cè)裝置的目的是監(jiān)測(cè)汽車(chē)電池放熱情況、判斷車(chē)載電腦,若出現(xiàn)失控風(fēng)險(xiǎn),可及時(shí)予以提醒,使駕乘人員快速逃生。
增加應(yīng)急冷卻系統(tǒng)可通過(guò)灌注冷卻液阻斷熱失控反應(yīng)。比如,可在電池泄壓閥上方布置應(yīng)急冷卻系統(tǒng),當(dāng)發(fā)生熱失控現(xiàn)象時(shí),可迅速灌注冷卻液,避免電池進(jìn)一步反應(yīng)。但其需占據(jù)電池空間,所以其在追求能量密度的“競(jìng)賽”中的競(jìng)爭(zhēng)力較弱。此外,增加應(yīng)急冷卻系統(tǒng)的復(fù)位費(fèi)用較高。即:一旦應(yīng)急冷卻系統(tǒng)啟動(dòng),冷卻液裝置、電池模組等皆需進(jìn)行更換,且需對(duì)汽車(chē)進(jìn)行清潔、維修。
5 新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施發(fā)展路徑
目前,新能源電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施的桎梏主要為:能量密度與安全的平衡。雖然磷酸鐵鋰材料、應(yīng)急冷卻系統(tǒng)皆可提高動(dòng)力蓄電池安全性能,但其犧牲了能量密度,導(dǎo)致新能源汽車(chē)的續(xù)航里程受到了影響。而新能源汽車(chē)的痛點(diǎn)一直是續(xù)航里程,而且消費(fèi)者具有里程焦慮。因此,新能源車(chē)企的未來(lái)技術(shù)發(fā)展路線為:盡可能提高續(xù)航里程、動(dòng)力蓄電池安全性。
新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施發(fā)展路徑有三,一為采用新型材料改善熱穩(wěn)定性,盡可能提高續(xù)航里程、動(dòng)力蓄電池安全性;二為使用復(fù)合集流體替代傳統(tǒng)集流體,增強(qiáng)電池阻燃性,提高電池能量密度;三為使用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì),在提高電池?zé)岱€(wěn)定性的同時(shí)減少漏液現(xiàn)象發(fā)生率、提高能量密度。
5.1 采用新型材料改善熱穩(wěn)定性
除磷酸鐵鋰材料、鎳三元材料外還有很多化學(xué)材料,相關(guān)工作人員可對(duì)化學(xué)材料進(jìn)行進(jìn)一步的研究及探索,盡可能提高續(xù)航里程、動(dòng)力蓄電池安全性。比如,可嘗試運(yùn)用磷酸錳鐵鋰材料為電池材料,磷酸錳鐵鋰材料可充分提高材料的熱穩(wěn)定性,且其與磷酸鐵鋰材料相比具有更高的能量密度。此外,該材料可與鎳三元材料混用,可在提高電池安全性的同時(shí)借助鎳三元材料保障新能源汽車(chē)的續(xù)航里程。
5.2 使用復(fù)合集流體替代傳統(tǒng)集流體
電池上的集流體是指金屬箔。傳統(tǒng)集流體材料多為銅箔、鋁箔,其占電池單體重量的15%左右,且易引發(fā)電池?zé)崾Э厥鹿??;诖耍嚓P(guān)專(zhuān)家及學(xué)者提出復(fù)合集流體的概念,并鼓勵(lì)車(chē)企使用復(fù)合集流體替代傳統(tǒng)集流體。復(fù)合集流體隸屬于疊層結(jié)構(gòu),中間支撐體層材料為滌綸樹(shù)脂、聚萘二甲乙二醇酯、聚丙烯,支撐體層兩側(cè)采用的材料為金屬鍍層。同時(shí),中間層添加了溴系阻燃劑、含溴磷酸酯、阻燃滌綸樹(shù)脂,因此其具有較強(qiáng)的阻燃性。此外,其可充分減輕集流體重量,進(jìn)一步提高電池能量密度。
5.3 使用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì)
固態(tài)電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性較高。而新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э胤雷o(hù)需以提高熱穩(wěn)定性為入手點(diǎn),所以,可使用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì)達(dá)到良好的防護(hù)目的。此外,使用固態(tài)電解質(zhì)的電池電壓平臺(tái)高于使用液態(tài)電解質(zhì)的電池電壓平臺(tái),且其與高壓電極材料具有較強(qiáng)的適配性,能夠充分提高電池能量密度。這是因?yàn)楣虘B(tài)電解質(zhì)不具備流動(dòng)性,不會(huì)出現(xiàn)漏液現(xiàn)象,并能在一定程度上降低電池重量、體積,所以有望提高能量密度。
不過(guò),固態(tài)電解質(zhì)電池的應(yīng)用方面也面臨著一些問(wèn)題,比如:導(dǎo)電率較低,無(wú)法做到快速充電;又如,物理表面接觸性較差,對(duì)其電化學(xué)性能的發(fā)揮造成了影響,而且嚴(yán)重時(shí)可對(duì)固態(tài)電池的使用壽命造成影響。因此,相關(guān)工作人員需進(jìn)一步對(duì)固態(tài)電解質(zhì)進(jìn)行研究,以期早日實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)、運(yùn)用。
6 結(jié)語(yǔ)
綜上所述,新能源汽車(chē)可減少汽車(chē)尾氣排放,為人類(lèi)的可持續(xù)發(fā)展提供保障。但隨著其投入使用,新能源汽車(chē)的安全問(wèn)題越發(fā)受到社會(huì)各界的關(guān)注。由于自燃事故為主要的新能源汽車(chē)事故,動(dòng)力電池?zé)崾Э厥切履茉雌?chē)自燃事故的主要原因,所以上述進(jìn)行了深入研究,提出了兩個(gè)防護(hù)措施,即:國(guó)家進(jìn)一步設(shè)置強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),通過(guò)強(qiáng)化新能源汽車(chē)安全要求加強(qiáng)監(jiān)管約束;車(chē)企從材料、電芯、模組、系統(tǒng)四個(gè)方面入手對(duì)電池?zé)崾Э剡M(jìn)行阻隔。不過(guò),新能源電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施的桎梏主要為:能量密度與安全的平衡,所以,車(chē)企需進(jìn)一步進(jìn)行研究,在提高續(xù)航里程的同時(shí)為汽車(chē)動(dòng)力蓄電池的安全性提供保障。
參考文獻(xiàn):
[1]蔡昊燃.新能源汽車(chē)電池?zé)崾Э厥鹿史治黾胺雷o(hù)對(duì)策[J].廣東化工,2022,49(15):3.
[2]賈子潤(rùn),王震坡,王秋詩(shī),等.新能源汽車(chē)動(dòng)力電池?zé)崾Э貦C(jī)理和安全風(fēng)險(xiǎn)管控方法的研究[J]. 汽車(chē)工程,2022,44(11):17.
[3]劉建春,呂仁志,李宏偉,等.基于新能源汽車(chē)運(yùn)行監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)的電池動(dòng)態(tài)特性研究[C]//第19屆亞太汽車(chē)工程年會(huì)暨2017中國(guó)汽車(chē)工程學(xué)會(huì)年會(huì).0.
[4]侯中軍,江洪春,王仁芳,等.轎車(chē)用燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)示范應(yīng)用穩(wěn)定性研究[C]//中國(guó)智能交通年會(huì)暨國(guó)際節(jié)能與新能源汽車(chē)創(chuàng)新發(fā)展論壇.2011.
[5]李天逸,焦映厚.電動(dòng)客車(chē)用七氟丙烷滅火裝置最佳熱失控抑制參數(shù)研究[J].儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù),2022(010):011.
[6]劉敏,陳賓,張偉波,等.電動(dòng)汽車(chē)鋰電池?zé)崾Э匕l(fā)生誘因及抑制手段研究進(jìn)展[J]. 時(shí)代汽車(chē),2019(6):2.