膠砂比改性的高分子材料對(duì)古建筑修復(fù)的影響及性能研究

申 琳,李曉剛

(1.楊凌職業(yè)技術(shù)學(xué)院,陜西 楊凌 712100;2.蘇州協(xié)鑫零碳能源科技有限公司,江蘇 蘇州 215100)

為了保護(hù)和修復(fù)古建筑,針對(duì)石灰類病害治理材料的研究成為現(xiàn)代科學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn)。對(duì)此,許多學(xué)者進(jìn)行了研究。研究了我國(guó)梅雨氣候區(qū)古建筑的病害機(jī)理并分析主要致病因子[1]。而通過(guò)添加脫脂奶粉的方式改良誘導(dǎo)碳酸鈣沉淀技術(shù),來(lái)對(duì)古建筑材料進(jìn)行修復(fù)和加固[2]。研究了3種防水材料對(duì)建筑文物的修復(fù)效果,分別是石灰注漿料NHL-i07、瓦克膏體硅烷材料以及碧林增強(qiáng)劑KSEOH300[3]?；诖?試驗(yàn)以熟石灰為膠凝材料,微硅粉為火山灰材料,采用3種硅烷偶聯(lián)劑制備石灰類膠凝修復(fù)材料,并研究其性能。

1 試驗(yàn)部分

1.1 材料與設(shè)備

主要材料:熟石灰(工業(yè)純,山東鑫特化工);活性微硅粉(工業(yè)純,靈壽縣天晨礦產(chǎn)品);水泥標(biāo)準(zhǔn)砂(工業(yè)純,滄州筑龍工程儀器);丙基硅烷偶聯(lián)劑(分析純,廣州遠(yuǎn)達(dá)新材料);辛基硅烷偶聯(lián)劑(分析純,浙江沃興曼新材料);十二烷基硅烷偶聯(lián)劑(分析純,廣州市建化工)。

主要設(shè)備:NJ-160型水泥膠砂攪拌機(jī)(河北炬科儀器設(shè)備);DZF6090BZ型真空干燥箱(紹興博緯儀器設(shè)備);JA203P型電子天平(上海根拓機(jī)電);JITAI-S10KN型電子多功能試驗(yàn)機(jī)(北京吉泰科儀檢測(cè)設(shè)備);GF-10L型集熱式磁力攪拌器(上海華中光釜科技設(shè)備);AD-GX521-A型接觸角測(cè)量?jī)x(廣東奧帝自動(dòng)化儀器)。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1材料配合比設(shè)計(jì)

為了更好地獲得修復(fù)古建筑材料,試驗(yàn)選擇了3種不同的硅烷偶聯(lián)劑來(lái)制備石灰類改性修復(fù)材料,并對(duì)不同膠砂比和不同硅烷偶聯(lián)劑摻量進(jìn)行研究,具體配合比設(shè)計(jì)方案如表1所示[4-5]。

表1 材料配合比設(shè)計(jì)

1.2.2試件制備

(1)根據(jù)表1的配比方案,在攪拌機(jī)中放入適量的熟石灰和硅粉,在自轉(zhuǎn)速度為150 r/min、公轉(zhuǎn)速度60 r/min的條件下,慢速攪拌1 min使干料混合均勻;

(2)加入適量的去離子水,繼續(xù)慢速攪拌2 min,得到水泥凈漿基體;

(3)在水泥凈漿基體中加入適量的硅烷偶聯(lián)劑,先慢速攪拌1 min,然后在自轉(zhuǎn)速度為300 r/min、公轉(zhuǎn)速度120 r/min的條件下,快速攪拌1 min,得到硅烷改性凈漿;

(4)將步驟(3)中制備好的水泥砂漿倒入模具中,模具尺寸為160 mm×40 mm×40 mm,用抹灰刀抹平多余的漿料,然后在振實(shí)臺(tái)上處理2 min,振實(shí)并排出水泥砂漿內(nèi)部的氣泡;

(5)放入養(yǎng)護(hù)箱中養(yǎng)護(hù)2 d,設(shè)置溫度為20 ℃,濕度為70%,脫模,然后稱量初始質(zhì)量,再繼續(xù)養(yǎng)護(hù)一定時(shí)間。

1.3 性能測(cè)試

1.3.1質(zhì)量損失測(cè)試

用電子天平稱量各試件脫模后的初始質(zhì)量,然后再稱量養(yǎng)護(hù)28 d后的最終質(zhì)量,分析材料的損失率。

1.3.2強(qiáng)度測(cè)試

通過(guò)電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)對(duì)修復(fù)材料試件進(jìn)行試驗(yàn),分析材料強(qiáng)度性能。

1.3.3防水性測(cè)試

通過(guò)接觸角測(cè)定儀對(duì)試件進(jìn)行防水性測(cè)試,分析材料的防水性。

1.3.4耐水性測(cè)試

通過(guò)計(jì)算材料軟化系數(shù)分析其耐水性能,具體計(jì)算公式[6-7]:

(1)

式中:η為軟化系數(shù);f0為絕干時(shí)的砂漿抗壓強(qiáng)度,MPa;f1為飽和時(shí)的砂漿抗壓強(qiáng)度,MPa。

1.3.5耐久性分析

在硫酸鹽環(huán)境下,采用干濕循環(huán)法對(duì)材料進(jìn)行耐久性試驗(yàn),通過(guò)材料的質(zhì)量損失情況,分析其耐久性。

2 結(jié)果與分析

2.1 膠砂比對(duì)修復(fù)材料的影響

2.1.1質(zhì)量損失率分析

圖1為在不同膠砂比條件下,養(yǎng)護(hù)28 d后3種硅烷偶聯(lián)劑試件的質(zhì)量損失率曲線。

圖1 質(zhì)量損失率曲線

由圖1可知,當(dāng)膠砂比減小時(shí),3種硅烷偶聯(lián)劑試件的質(zhì)量損失率均明顯下降;當(dāng)膠砂比為1∶1時(shí),辛基三乙氧基硅烷(Octyl)試件的質(zhì)量損失率最大為18.23%,此時(shí),丙基三乙氧基硅烷(Propyl)試件和十二烷基三乙氧基硅烷(Dodecyl)試件的質(zhì)量損失率分別為12.41%和11.22%;當(dāng)膠砂比為1∶3時(shí),Propyl試件、Octyl試件和Dodecyl試件的質(zhì)量損失率分別為4.49%、7.26%和8.42%,各試件間的質(zhì)量損失率差距較小,且對(duì)比膠砂比1∶1時(shí),質(zhì)量損失率分別下降了63.82%、60.18%和24.96%,這表明了膠砂比對(duì)長(zhǎng)鏈硅烷試件的影響程度較小。因此,當(dāng)膠砂比為1∶3時(shí),可以明顯降低Propyl試件和Octyl試件的質(zhì)量損失率。

2.1.2強(qiáng)度分析

圖2為在不同膠砂比條件下,養(yǎng)護(hù)28 d后3種硅烷偶聯(lián)劑試件的抗折強(qiáng)度圖以及抗壓強(qiáng)度圖。

(a)抗折強(qiáng)度

由圖2(a)可知,當(dāng)膠砂比減小時(shí),各試件的抗折強(qiáng)度均出現(xiàn)上升的現(xiàn)象,其中,當(dāng)膠砂比為1∶3時(shí),Octyl試件和Dodecyl試件的抗折強(qiáng)度分別為2.08 MPa和2.03 MPa,對(duì)比膠砂比1∶1時(shí)上升幅度分別為31.65%和26.88%,增幅明顯。而Propyl試件的抗折強(qiáng)度隨膠砂比變化較小,且抗折強(qiáng)度一直低于其他硅烷偶聯(lián)劑試件。由圖2(b)可知,當(dāng)膠砂比從1∶1減小到1∶3時(shí),不同硅烷試件的抗壓強(qiáng)度呈現(xiàn)增加的現(xiàn)象;當(dāng)膠砂比為1∶3時(shí),Propyl試件的抗壓強(qiáng)度為17.32 MPa,而Octyl試件和Dodecyl試件的抗壓強(qiáng)度分別為16.26 MPa和16.51 MPa,這種現(xiàn)象的原因是,當(dāng)膠砂比減小時(shí),長(zhǎng)鏈硅烷材料中的橋聯(lián)耦合作用增強(qiáng),會(huì)形成更多的孔隙缺陷,從而導(dǎo)致強(qiáng)度下降[8-9]。綜合分析來(lái)看,當(dāng)膠砂比為1∶3時(shí),各試件的強(qiáng)度性能均得到提升,且辛基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑試件的抗折強(qiáng)度以及抗壓強(qiáng)度比較優(yōu)異。因此,最佳膠砂比為1∶3。

2.2 不同偶聯(lián)劑摻量對(duì)修復(fù)材料的影響

2.2.1強(qiáng)度分析

圖3為在不同硅烷偶聯(lián)劑摻量條件下,養(yǎng)護(hù)28 d后3種硅烷偶聯(lián)劑試件的強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果。

(a)抗折強(qiáng)度

由圖3(a)可知,當(dāng)材料中的硅烷偶聯(lián)劑摻量為0.5%時(shí),抗折強(qiáng)度最大,Propyl試件、Octyl試件和Dodecyl試件的抗折強(qiáng)度分別為2.12、2.11和2.63 MPa,這表明長(zhǎng)鏈硅烷的耦合作用效果更好;而當(dāng)偶聯(lián)劑摻量達(dá)到1.5%時(shí),各硅烷試件明顯下降。由圖3(b)可知,當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑摻量增多時(shí),Propyl試件的抗壓強(qiáng)度先增后降;Octyl試件的抗壓強(qiáng)度先降后升,當(dāng)摻量為0.5%時(shí),抗壓強(qiáng)度最大為21.43 MPa;Dodecyl試件的抗壓強(qiáng)度先升后降。發(fā)生這些現(xiàn)象的原因:較大的偶聯(lián)劑摻量阻礙了材料水化反應(yīng)以及碳化反應(yīng)的發(fā)生,使材料內(nèi)部產(chǎn)生孔隙、裂紋等缺陷,降低材料的強(qiáng)度性能;而當(dāng)較少的硅烷偶聯(lián)劑加入到材料中時(shí),可以更好地發(fā)揮橋聯(lián)耦合效應(yīng),增加水泥砂漿基體緊密性,使材料強(qiáng)度性能良好[10-11]。

2.2.2防水性分析

由圖4可知,隨著試件中硅烷摻量的增加,各試件接觸角基本上呈現(xiàn)增大的現(xiàn)象,特別是當(dāng)硅烷摻量為1.5%時(shí),各試件接觸角均達(dá)到最大值?？捎^察到,Propyl試件的防水性能較差,當(dāng)硅烷摻量為0.5%時(shí),Propyl試件的接觸角僅為34.41°;而Octyl試件的表面接觸角在不同摻量情況下均高于其他硅烷偶聯(lián)劑試件,且接觸角均在100°以上。在實(shí)際應(yīng)用中,較大的表面接觸角可以使材料表面液滴滾落,從而減少在材料表面的停留時(shí)間,進(jìn)而減少材料對(duì)水分的吸收和水分的滲透作用,因此,辛基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑制備的試件的防水性能較好,耐久性良好[12]。

圖4 試件的表面接觸角

2.2.3耐水性分析

根據(jù)1.3.4中的測(cè)試方法,對(duì)不同硅烷摻量的砂漿試件進(jìn)行耐水性測(cè)試,圖5為軟化系數(shù)測(cè)試結(jié)果。

圖5 試件軟化系數(shù)曲線圖

由圖5可知,隨著硅烷摻量增加,各試件軟化系數(shù)基本上呈現(xiàn)上升的現(xiàn)象;對(duì)于不同摻量的Octyl硅烷試件,軟化系數(shù)均達(dá)到0.84以上,這表明該硅烷偶聯(lián)劑試件的耐水性較好;同樣,對(duì)于不同摻量的Dodecyl硅烷試件,軟化系數(shù)均能達(dá)到0.8以上,這表明,該硅烷材料的耐水性良好,但是,耐水性能仍然低于Octyl硅烷試件;而Propyl硅烷試件在摻量為0.5%和1%時(shí),軟化系數(shù)均在0.74以下,所以,Propyl硅烷試件的耐水性較差。發(fā)生這些現(xiàn)象的原因是,長(zhǎng)鏈硅烷在材料基體中的疏水作用效果更好,且長(zhǎng)鏈硅烷可以增強(qiáng)材料內(nèi)部各組分間的連接,增加材料密實(shí)度,因此,長(zhǎng)鏈硅烷試件的軟化系數(shù)較高,耐水性較好[13]。

2.2.4耐久性分析

根據(jù)1.3.5中的試驗(yàn)方法,本試驗(yàn)對(duì)不同摻量的硅烷試件進(jìn)行了10次硫酸鹽-干濕循環(huán)測(cè)試,各硅烷試件的質(zhì)量變化情況如圖6所示。

圖6 試件質(zhì)量變化率曲線

由圖6可知,當(dāng)硅烷摻量從0.5%增加到1.5%時(shí),Propyl硅烷試件和Dodecyl硅烷試件的質(zhì)量增加率下降,這表明,在材料中摻入較多的Propyl硅烷或Dodecyl硅烷,可以增強(qiáng)試件抵御水分侵蝕、硫酸鹽侵蝕的能力。對(duì)于Octyl硅烷試件,其質(zhì)量增加率呈現(xiàn)先減后升的現(xiàn)象,當(dāng)摻量為1%時(shí),Octyl試件的質(zhì)量變化率為最低值0.81%,此時(shí),Octyl試件的耐硫酸鹽侵蝕能力最優(yōu)。整體分析可知,在不同硅烷摻量情況下,Octyl試件和Dodecyl試件的質(zhì)量增加率均明顯小于Propyl試件,特別是摻量為0.5%和1%的情況下,這種現(xiàn)象最明顯。因此,Octyl試件和Dodecyl試件的耐久性表現(xiàn)良好[15]。

3 結(jié)語(yǔ)

(1)減小膠砂比可以降低質(zhì)量損失率,同時(shí)提升材料的抗壓、抗折強(qiáng)度,最佳膠砂比為1∶3;

(2)對(duì)于不同摻量硅烷試件,長(zhǎng)鏈硅烷的抗折強(qiáng)度較好,軟化系數(shù)較高,耐水性、耐久性良好;

(3)當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑摻量為0.5%時(shí),各試件抗折強(qiáng)度最大,此時(shí),辛基三乙氧基硅烷試件抗壓強(qiáng)度也最大;

(4)在不同硅烷摻量下,辛基三乙氧基硅烷試件的接觸角均在100°以上,防水性最好;

(5)當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑摻量為1%時(shí),辛基三乙氧基硅烷試件耐水性最好,耐硫酸鹽侵蝕能力最優(yōu);

(6)最優(yōu)硅烷偶聯(lián)劑為辛基三乙氧基硅烷,最佳硅烷摻量為1%。此時(shí),試件的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度分別為2.11、21.43 MPa,試件表面的接觸角為108.26°,材料軟化系數(shù)為0.85,硫酸鹽試驗(yàn)后質(zhì)量變化率為0.81%,因此,材料綜合性能良好。