不同酚羥基數(shù)目羥基苯甲酸的復(fù)合對殼聚糖膜性能的影響

楊林杰，周闖，楊子明，王超，何祖宇，劉運(yùn)浩，于麗娟，屈云慧，李普旺

（1.華中農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院，湖北武漢 430072）（2.中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院南亞熱帶作物研究所，廣東湛江 524091）（3.云南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所，云南昆明 650000）

隨著“健康中國”理念的發(fā)展，人們對于綠色有機(jī)、健康安全的食品需求越來越大，對食品包裝材料的研究也進(jìn)入到了新的階段，具有綠色、可持續(xù)發(fā)展的新型包裝制品及材料成為學(xué)者們研究的熱點(diǎn)?？墒承园b膜是以天然可食性物質(zhì)（如殼聚糖、淀粉、明膠等）為原料，通過不同分子間相互作用而形成的具有多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的薄膜，可以用來隔離微生物和外來污染物的進(jìn)入，防止食品變質(zhì)，具有一定的保鮮作用[1]。

殼聚糖（Chitosan，CS）是天然多糖甲殼素脫去部分乙?；鶊F(tuán)的產(chǎn)物，具有安全無毒、生物降解性和成膜性等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于食品、農(nóng)業(yè)及環(huán)保等領(lǐng)域[2,3]。然而，殼聚糖膜在食品工業(yè)中的應(yīng)用受到其低抗氧化活性和易溶脹性的限制[4]。因此，向殼聚糖膜中加入生物活性物質(zhì)是改善其性能的可行方法。迄今為止，研究人員已經(jīng)通過添加生物活性物質(zhì)，如精油、植物提取物及酚類化合物等，開發(fā)了許多基于殼聚糖的共混復(fù)合膜[5]。在不同種類的生物活性物質(zhì)中，多酚類化合物作為植物界最豐富的次生代謝產(chǎn)物，常被選擇與殼聚糖共混以增強(qiáng)其性能[6]。酚酸作為酚類化合物的一個(gè)重要類別，具有優(yōu)異的抗氧化活性，根據(jù)其結(jié)構(gòu)還可以進(jìn)一步分為羥基苯甲酸和羥基肉桂酸兩類[7]。近年來，研究人員致力將酚酸與殼聚糖共混來改善成膜后的性能。Sun等[8]將沒食子酸添加到殼聚糖膜中，結(jié)果表明，沒食子酸的加入可以有效改善殼聚糖膜的機(jī)械性能，使其拉伸強(qiáng)度增強(qiáng)約70%。還通過降低殼聚糖膜水蒸氣透過率（約10%），以增強(qiáng)其氣體阻隔性能。Liu等[9]將對香豆酸與殼聚糖混合制備可食用膜，研究結(jié)果表明，低含量對香豆酸的加入（0.5%或1%，m/V）增強(qiáng)了復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度（約25%）和水蒸氣阻隔性能，并且在水性和脂肪性食品模擬物中顯示出較好的抗氧化能力。此外還有研究發(fā)現(xiàn)，沒食子酸-殼聚糖復(fù)合膜的優(yōu)異性能，可能是由于其分子中三個(gè)酚羥基所導(dǎo)致的[10]。但是，對比不同酚羥基數(shù)目的羥基苯甲酸對殼聚糖膜性能的研究目前還比較少見。

本研究將水楊酸、原兒茶酸、龍膽酸和沒食子酸與殼聚糖共混制備成復(fù)合薄膜，探討不同酚羥基數(shù)目的羥基苯甲酸對殼聚糖膜流變學(xué)和理化性質(zhì)的影響，為殼聚糖薄膜在食品包裝領(lǐng)域的研究和應(yīng)用提供一定的理論依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 材料與儀器

殼聚糖（脫乙酰度：≥95%，粘度＜200 mPa·s）、龍膽酸，上海麥克林生化科技有限公司；水楊酸、原兒茶酸、沒食子酸，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；乙酸、丙三醇，AR，西隴科學(xué)股份有限公司。

Thermofisher/MARS哈克流變儀，美國TA公司；756S紫外可見分光光度計(jì)，上海棱光技術(shù)有限公司；Mettler TGA/DSC3+熱重分析儀，梅特勒托利多科技有限公司；UTM6503電子萬能試驗(yàn)機(jī)，深圳三思縱橫科技股份有限公司；捷克TESCAN MIRA LMS場發(fā)射掃描電鏡，捷克TESCAN公司；PerkinElmer Spectrum 3傅立葉變換紅外光譜儀，珀金埃爾默儀器有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的制備

參照Liu等[10]方法制備羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜。首先，將1 g殼聚糖溶于50 mL的1%（V/V）乙酸溶液中，于室溫下攪拌過夜。然后向殼聚糖溶液中加入0.6 mL甘油和0.5 g水楊酸，室溫?cái)嚢? h，再將得到的成膜溶液置于功率200 W，頻率40 kHz的條件下超聲脫氣30 min。最后將成膜溶液澆鑄在有機(jī)玻璃板上（12 cm×12 cm），室溫干燥48 h后從面板上將復(fù)合膜剝離，得到水楊酸-殼聚糖復(fù)合膜（SA-CS），并在測試前置于溫度為25 ℃，相對濕度為50%條件下的恒溫恒濕箱中至少48 h以平衡薄膜的水分。以相同的方法制備原兒茶酸-殼聚糖復(fù)合膜（PA-CS），龍膽酸-殼聚糖復(fù)合膜（GTA-CS），沒食子酸-殼聚糖（GA-CS）和未添加羥基苯甲酸的純殼聚糖膜（CS Film）作為對照組。

1.2.2 剪切速率對成膜溶液黏度的影響

參照等Wu等[11]的方法，在25 ℃下，使用旋轉(zhuǎn)流變儀的平板-錐系統(tǒng)測定添加不同羥基苯甲酸的膜液在剪切速率為0～300 s-1范圍內(nèi)的黏度變化，得到成膜溶液黏度隨剪切速率變化曲線。錐板直徑為40 mm，角度為1 °。

1.2.3 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的物理性能和機(jī)械性能

1.2.3.1 復(fù)合膜厚度測定

在復(fù)合膜上隨機(jī)取十個(gè)點(diǎn)，使用千分尺分別測量膜的厚度，精確到0.001 mm。以十個(gè)數(shù)值的平均值代表復(fù)合膜厚度。

1.2.3.2 復(fù)合膜透光率和不透明度測定

參照Tan等[12]方法，使用紫外可見分光光度計(jì)測定復(fù)合膜的透光率。將樣品薄膜裁剪成矩形條狀（10 mm×40 mm）置于比色皿中，以空的比色皿作為空白，于200～800 nm波長范圍內(nèi)測量樣品的透射率。

薄膜的不透明度是基于復(fù)合膜在600 nm處的吸光度，通過以下公式（1）計(jì)算得出[13]。

式中：

OP——復(fù)合膜的不透明度（A600/mm）；

A——復(fù)合膜在600 nm處的吸光度；

d——復(fù)合膜的厚度，mm。

1.2.3.3 復(fù)合膜水蒸氣透過率測定

參照Zhang等[14]方法測定復(fù)合膜水蒸氣透過率。將復(fù)合膜裁剪并密封在裝有3 g無水氯化鈣的鋁盒盒口，復(fù)合膜與鋁盒的界面用石蠟密封。然后將鋁盒置于裝有蒸餾水的干燥器中（25 ℃，相對濕度100%），連續(xù)3 d每隔12 h稱質(zhì)量一次，按照公式（2）計(jì)算水蒸氣透過率。

式中：

WVP——復(fù)合膜的水蒸氣透過率，g/m·h·Pa；

ΔW——鋁盒增加的質(zhì)量，g；

d——復(fù)合膜的厚度，m；

S——復(fù)合膜的有效面積，m2；

t——鋁盒重量增加的時(shí)間，h；

ΔP——復(fù)合膜兩側(cè)的蒸氣壓差，Pa。

1.2.3.4 復(fù)合膜熱力學(xué)性能分析

稱取5 mg薄膜樣品于密封鋁盒中，在氮?dú)夥諊乱?0 ℃/min的升溫速率從30 ℃加熱到800 ℃。氮?dú)饬魉僭O(shè)定為20 mL/min。

1.2.3.5 復(fù)合膜機(jī)械性能測定

參照Liu等[15]方法測定復(fù)合膜的機(jī)械性能并稍作修改。將復(fù)合膜裁剪成10 mm×100 mm的矩形條狀，安裝在電子萬能試驗(yàn)機(jī)上，測試其力學(xué)性能。智能拉伸試驗(yàn)機(jī)初始夾具設(shè)為50 mm，拉伸速率設(shè)為50 mm/min。

1.2.4 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)表征

1.2.4.1 微觀結(jié)構(gòu)分析

通過場發(fā)射掃描電子顯微鏡觀察復(fù)合膜的表觀形貌，同時(shí)使用液氮脆斷復(fù)合膜樣品，以進(jìn)行橫截面觀察[16]。

1.2.4.2 傅里葉變換紅外光譜（FT-IR）分析

將復(fù)合膜樣品剪裁成10 mm×10 mm大小，以空氣作為背景，在4 000～400 cm-1的波長下測量。紅外光譜分辨率為4 cm-1。

1.2.5 復(fù)合膜總酚釋放量及DPPH自由基清除率測定

復(fù)合膜總酚釋放量的測定采用Folin-Ciocalteu法測定[17]。將50 mg復(fù)合膜樣品置于5 mL去離子水中浸泡24 h，然后取1 mL上清液，與1 mL福林酚試劑混合均勻后，避光反應(yīng)5 min。再加入5 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的Na2CO3溶液，室溫避光反應(yīng)2 h后，使用紫外分光光度計(jì)于760 nm波長處測定樣品吸光度。此外，各羥基苯甲酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線按照上述方法建立，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出復(fù)合膜的總酚釋放量。

復(fù)合膜DPPH自由基清除率參照Ferreira等[18]方法測定。將0.1 mL上述上清液，與5 mL，100 μmol/L的DPPH乙醇溶液混合，室溫避光反應(yīng)30 min后，于517 nm波長處測定樣品吸光度，按照公式（3）計(jì)算。

式中：

C——復(fù)合膜的DPPH自由基清除率，%；

A0——空白吸光度，%；

A1——樣品吸光度，%。

1.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析

每組實(shí)驗(yàn)均重復(fù)三次，數(shù)值表示為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差（Standard Deviation，SD）。通過SPSS 27，使用Duncan檢驗(yàn)和單因素方差分析（ANOVA）進(jìn)行多組間比較，如果P＜0.05則認(rèn)為統(tǒng)計(jì)學(xué)上存在顯著差異。

2 結(jié)果與討論

2.1 剪切速率對成膜溶液黏度的影響

圖1顯示了不同羥基苯甲酸與殼聚糖成膜溶液的黏度隨剪切速率的變化。相關(guān)研究表明，若溶液的黏度與剪切速率成負(fù)相關(guān)關(guān)系，則證明溶液具有假塑性流體性質(zhì)或存在剪切稀化區(qū)域[19]。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的主要原因是長鏈高分子溶液在靜止或低剪切速率所形成平衡狀態(tài)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，隨剪切速率的增大而被破壞[20]。而剪切稀化現(xiàn)象可以說明成膜溶液擁有較好的鋪展性[21]。如圖1所示，所有成膜溶液都具有明顯的剪切稀化區(qū)域，且與殼聚糖溶液相比，添加羥基苯甲酸后，各成膜溶液黏度均有所增加。這與王曉敏等[22]在茶多酚低負(fù)載量情況下，成膜溶液黏度變化情況相似。本研究結(jié)果可能是由于羥基苯甲酸交聯(lián)殼聚糖，形成新的分子間氫鍵，也可能是羥基苯甲酸自身形成了酚二聚體或三聚體，而導(dǎo)致成膜溶液黏度增大。

圖1 復(fù)合膜液的黏度與剪切速率關(guān)系Fig.1 Relationship between viscosity and shear rate of composite film fluid

2.2 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的物理性能和機(jī)械性能

2.2.1 透光透氣性能

當(dāng)薄膜包裝食品暴露于紫外線下時(shí)，容易被氧化而導(dǎo)致食品出現(xiàn)變色、營養(yǎng)流失等不良影響。因此，膜對紫外線的阻隔性能是一項(xiàng)重要的參數(shù)。由圖2可知，CS膜在200～800 nm范圍內(nèi)表現(xiàn)出最高的紫外線透過率，因此其紫外線阻隔性能較差。而羥基苯甲酸的加入顯著降低了復(fù)合膜的紫外透過率，在200～320 nm范圍內(nèi)，其紫外透光率幾乎為零，這可能是由于羥基苯甲酸中芳香基團(tuán)吸收紫外線引起的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果也與Limpisophon等[23]在沒食子酸和明膠復(fù)合膜中觀察到紫外透光率下降相同。

圖2 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的透光特性Fig.2 Light transmittance of hydroxybenzoic acid-chitosan composite film

由表1可知，復(fù)合膜厚度從0.069 mm到0.077 mm不等，與CS膜相比，均有較大增加（P＜0.05），表明多酚類物質(zhì)的負(fù)載會(huì)對殼聚糖膜厚度會(huì)產(chǎn)生影響，這與Peng等[24]研究結(jié)果類似。同時(shí)，復(fù)合膜的不透明度從1.11（A600/mm）到2.29（A600/mm）不等，相比CS膜也有顯著性提高（P＜0.05）。

表1 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的物理和光學(xué)性能Table 1 Physical and optical properties of hydroxybenzoate-chitosan composite films

水蒸氣透過率是評價(jià)包裝材料阻隔性能的另一重要參數(shù)，擁有優(yōu)異水蒸氣阻隔性能的薄膜，能夠有效保持新鮮食品的水分，更好的應(yīng)用于食品保鮮領(lǐng)域[25]。復(fù)合膜的水蒸氣阻隔性能見表1，添加羥基苯甲酸的復(fù)合膜相比CS膜顯示出較低的水蒸氣透過率（P＜0.05），分別為1.77×10-9、1.63×10-9、1.64×10-9和1.50×10-9g/(m·h·Pa)，原因可能是羥基苯甲酸含有的豐富酚羥基和殼聚糖之間形成氫鍵，從而限制了殼聚糖本身親水基團(tuán)親和力。本研究表明，擁有三個(gè)酚羥基的GA，成膜后水蒸氣透過率最低，為1.50×10-9g/(m·h·Pa)，明顯優(yōu)于其他復(fù)合膜（P＜0.05）。這與Sun等[26]所制備的蘋果多酚-殼聚糖復(fù)合膜的性能保持一致。

2.2.2 熱力學(xué)性能

熱重分析是研究復(fù)合包裝材料熱穩(wěn)定性的重要技術(shù)之一。復(fù)合膜的TG和DTG曲線如圖3所示，薄膜樣品在受熱過程中（低于150 ℃）首先因?yàn)樗值牧魇Ф鴮?dǎo)致重量下降。從TG圖中可知，CS膜損失了20%左右的水分，而添加羥基苯甲酸后，復(fù)合膜損失了約10%的水分。說明羥基苯甲酸的加入有助于提高CS膜的持水性。從薄膜樣品達(dá)到最大失重率時(shí)的溫度可以得知，羥基苯甲酸的加入有助于提高CS膜的熱穩(wěn)定性，其中GA-CS膜達(dá)到最大失重率時(shí)所需溫度最高，為231 ℃。這可能是因?yàn)镚A與CS形成更強(qiáng)的分子間氫鍵，從而加強(qiáng)了復(fù)合膜分子間作用力，使其穩(wěn)定性增強(qiáng)。Kaczmarek等[27]也得到了與本文相似的研究結(jié)果。

圖3 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的熱力學(xué)性質(zhì)Fig.3 Thermodynamic properties of hydroxybenzoic acid-chitosan composite films

2.2.3 機(jī)械性能

在食品運(yùn)輸和包裝加工中，良好的機(jī)械強(qiáng)度能夠確保復(fù)合膜結(jié)構(gòu)的完整性和阻隔性不被破壞。拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率則是反映復(fù)合膜機(jī)械性能的兩個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)[28]。由圖4a可以看出，除SA-CS以外，羥基苯甲酸的加入使復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度可以從11.27 MPa增長至23.22 MPa，其中GA加入后效果最佳（P＜0.05）。而SA-CS的結(jié)果與之相反，添加SA后，復(fù)合膜拉伸強(qiáng)度反而下降至9.45 MPa。這可能是由于SA的加入在一定程度上干擾CS分子鏈與鏈的相互作用，削弱了分子間相互作用力，從而降低了CS膜的力學(xué)性能。但對于PA、GTA和GA而言，根據(jù)其流變學(xué)以及FT-IR分析，可能是因?yàn)槠浞肿又胸S富的酚羥基與CS交聯(lián)所形成的分子間氫鍵，彌補(bǔ)了對CS結(jié)構(gòu)的輕度損傷，甚至可以增強(qiáng)復(fù)合膜中分子間作用力，使其力學(xué)性能有一定提高。

圖4b是復(fù)合膜的應(yīng)力應(yīng)變曲線，從圖中可知，CS膜、SA-CS、PA-CS和GTA-CS復(fù)合膜在經(jīng)過屈服點(diǎn)后都出現(xiàn)了應(yīng)變增強(qiáng)現(xiàn)象，這可能是因?yàn)樵诶爝^程中材料體積不變，但是橫截面積發(fā)生收縮，使分子鏈之間變得更加緊湊，出現(xiàn)新的物理交聯(lián)，從而在曲線中體現(xiàn)出應(yīng)變增強(qiáng)。其中SA-CS的楊氏模量（彈性形變階段曲線的斜率）明顯小于其他樣品，說明SA-CS在拉伸過程中更易發(fā)生形變，這可能是其斷裂伸長率增大的原因。而GA-CS在形變初期應(yīng)力突增，可能是因?yàn)槠浞肿又辛u基數(shù)目最多，更易與CS交聯(lián)形成分子間氫鍵，進(jìn)而使分子間作用力增強(qiáng)，使在形變初期出現(xiàn)應(yīng)力突增的現(xiàn)象。而后出現(xiàn)的應(yīng)變軟化，則可能是在彈性形變階段，GA-CS抵抗進(jìn)一步形變的相互作用力已經(jīng)被克服，鏈與鏈之間變得更加容易脫離，因此加快了形變的速度。這也可以從GA-CS復(fù)合膜具有最低的斷裂伸長率得到解釋。

2.3 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜結(jié)構(gòu)表征

2.3.1 復(fù)合膜微觀結(jié)構(gòu)分析

掃描電子顯微鏡圖像（SEM）可以提供薄膜表面和內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)的詳細(xì)信息，有助于建立膜微觀結(jié)構(gòu)和宏觀性質(zhì)之間的關(guān)系[29]。復(fù)合膜的SEM如圖5所示，可以看出CS膜表面和截面都平整光滑且結(jié)構(gòu)緊密，沒有孔洞和裂紋。添加羥基苯甲酸后的復(fù)合膜表面雖有少數(shù)顆粒不均勻分布，但整體比較光滑，其截面形貌也與CS膜相同，無明顯缺陷，證明殼聚糖、羥基苯甲酸和甘油有良好的相容性，在體系中分布均勻。這說明羥基苯甲酸通過氫鍵、范德華力、疏水相互作用等作用力均勻分布于成膜基質(zhì)中，分子間交聯(lián)緊密，有助于形成穩(wěn)定有序的膜結(jié)構(gòu)。但在GA-CS截面中觀察到不規(guī)則的、波紋狀的褶皺，這可能與其較低的斷裂伸長率有所聯(lián)系。

圖5 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜表面（左）和橫截面（右）的微觀結(jié)構(gòu)圖Fig.5 SEM micrographs of the surface (on the left) and cross-section (on the right) of the composite films

2.3.2 FT-IR分析

FT-IR可用于分析添加羥基苯甲酸前后成膜材料特征基團(tuán)的變化情況。如圖6所示，在CS膜中，由于殼聚糖結(jié)構(gòu)中O-H和N-H的伸縮振動(dòng)，在3 280 cm-1處出現(xiàn)特征吸收峰。而2 920 cm-1和2 876 cm-1處的特征峰是殼聚糖結(jié)構(gòu)中C-H對稱伸縮振動(dòng)和非對稱伸縮振動(dòng)。1 641 cm-1以及1 554 cm-1處的峰分別歸因于C=O拉伸振動(dòng)（酰胺I）和N-H彎曲振動(dòng)（酰胺II）。而1 030 cm-1處的峰則對應(yīng)于殼聚糖和甘油結(jié)構(gòu)中的C-C和C-O鍵的伸縮振動(dòng)。與CS膜相比，復(fù)合膜在3 500到3 100 cm-1之間吸收峰變的更寬，表明羥基苯甲酸與殼聚糖之間存在較強(qiáng)氫鍵作用。此外，復(fù)合膜成膜溶液的流變學(xué)分析也可以證明氫鍵的存在。而復(fù)合膜分別在1 640～1 609、1 382～1 340、762～793 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)了芳香環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的特征吸收峰，也進(jìn)一步證實(shí)了復(fù)合膜中羥基苯甲酸的存在。除上述芳香環(huán)特殊吸收峰以外，紅外圖譜中沒有明顯新峰出現(xiàn)，說明羥基苯甲酸與殼聚糖之間沒有共價(jià)鍵形成。該結(jié)果與Liu等[9]研究結(jié)果一致。

圖6 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的FT-IR圖Fig.6 FT-IR spectra of hydroxybenzoic acid-chitosan composite films

2.4 復(fù)合膜總酚釋放量及DPPH自由基清除率

復(fù)合膜的總酚釋放量及DPPH自由基清除率見圖7，4種羥基苯甲酸復(fù)合膜中，SA-CS的總酚釋放量（74.35 mg/g）遠(yuǎn)高于其他薄膜，這可能因?yàn)镾A分子結(jié)構(gòu)僅含1個(gè)酚羥基，和殼聚糖之間相互作用力較弱，有利于復(fù)合膜中多酚的釋放。在自由基清除率方面，羥基苯甲酸的抗氧化活性與分子中酚羥基的含量和分布密切相關(guān)[30]。與總酚釋放量的結(jié)果相反，PA-CS、GTA-CS和GA-CS復(fù)合膜的自由基清除能力都顯著高于SA-CS和CS膜（P＜0.05），這主要由于PA、GTA和GA的結(jié)構(gòu)中具有多個(gè)酚羥基，有助于提高復(fù)合膜的抗氧化活性，且GA-CS的DPPH自由基清除率最高，為71.85%，也證實(shí)了羥基苯甲酸/殼聚糖復(fù)合膜的抗氧化活性與分子中酚羥基的數(shù)目呈正相關(guān)。Hu等[31]研究結(jié)果也表明，加入綠原酸后CS膜的抗氧化活性有顯著提高。

圖7 羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜的總酚釋放量和抗氧化活性Fig.7 Total phenol release and antioxidant activity of hydroxybenzoic acid-chitosan composite films

3 結(jié)論

本研究制備了四種不同羥基苯甲酸-殼聚糖復(fù)合膜。成膜溶液流變學(xué)分析顯示，負(fù)載羥基苯甲酸后膜液黏度變大，澆鑄成膜后其透光率顯著下降，表明復(fù)合膜的抗紫外線能力增強(qiáng)，且成膜后的熱穩(wěn)定性、氣體阻隔性、機(jī)械性能以及抗氧化活性相比CS膜都有明顯提升，其中GA-CS綜合性能指標(biāo)最佳。通過SEM對復(fù)合膜進(jìn)行微觀形貌分析可知，復(fù)合膜微觀結(jié)構(gòu)均勻且緊密，無明顯裂紋，表明殼聚糖與羥基苯甲酸具有良好的生物相容性。FT-IR圖譜顯示，羥基苯甲酸與殼聚糖之間存在氫鍵作用，表明殼聚糖與羥基苯甲酸具有較強(qiáng)的分子作用力，有利于提高復(fù)合膜的力學(xué)性能。綜上所述，羥基苯甲酸中酚羥基的數(shù)目對CS膜的性能有顯著影響，在實(shí)現(xiàn)可食用膜的性能改善方面具有一定的指導(dǎo)作用。