曹青喜
(龍佰集團股份有限公司,河南 焦作 454006)
鈦白粉主要有紅石型、銳鈦礦型、板鈦礦型三種類型。金紅石型鈦白粉是立方晶體,鈦原子與氧原子排列緊密,結晶穩(wěn)定。金紅石型鈦白粉的衍射角位于27.5°,金紅石型晶體細長,呈菱形晶體,常是牽晶;對紫外線的反射率較小,耐候性較好;作為白色顏料金紅石型鈦白粉的密度為4.2 g/cm3。當前主要是采用硫酸法生產金紅石型鈦白粉,該生產工藝具有技術成熟、設備簡單、防腐材料易解決等優(yōu)點,得到了廣泛的應用[1]。
在硫酸法生產工藝中,水解生成偏鈦酸經洗滌去除雜質粒子后,送回轉窯煅燒前必須進行鹽處理,否則成品的白度、消色力、吸油量等遠遠達不到鈦白顏料質量要求[2]。對于偏鈦酸質量和成品質量的不同要求,加入鹽處理的種類和數量是不同的。固定其他工藝及反應條件的基礎上,對硫酸法生產工藝氧化鋅、氫氧化鉀、硫酸鎂、五氧化二磷4 種鹽處理的試劑及加入量對金紅石型鈦白粉的質量研究進行研究,主要考察指標有顏色指標L 值和b 值、pH 和金紅石轉化率[3]。
低濃度偏鈦酸,焦作某鈦白公司;氧化鋅(AR)、氫氧化鉀(AR)、硫酸鎂(AR)、五氧化二磷(AR),國藥集團化學試劑有限公司上海分公司。
HZS25 型電動攪拌器;菲斯福SX4-7-12P 型陶瓷纖維馬弗爐;PHS-206A 實驗室pH 計;英檢達品牌LAB 值色差儀;X'Pert Pro MPD 型X 射線衍射儀;立式JC-DZS-6090 型烘箱。
取鈦白粉現場穩(wěn)定生產的二洗后偏鈦酸漿料,在不斷攪拌條件下,向偏鈦酸漿料中依次加入磷酸溶液、氧化鋅粉末、氫氧化鉀溶液、硫酸鎂溶液,攪拌均勻后,放入馬弗爐中設置相應的升溫曲線進行鍛燒,即可得到金紅石鈦白粉。
白度檢測方法:2 g 金紅石鈦白粉和1.2 mL 麻油混合用平磨儀磨4 次,每次50 轉,用色差計檢測L、b值。采用pH 計測試pH 值。金紅石轉化率計算:使用XRD 進行晶型分析,掃描步長0.02°,掃描角度5°~80°,根據公式(1)計算金紅石轉化率X。
式中:X 為金紅石轉化率;IA為銳鈦相2θ=25.5°的射線衍射峰強度;IR為金紅石相2θ=27.5°的射線衍射峰強度。
取同批次偏鈦酸,固定其他物質加入量及反應條件不變,研究不同的氧化鋅加入量(0、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%)對生產的金紅石產品的影響,結果如表1所示。
表1 氧化鋅的加入量對鈦白粉的影響結果
從表1 數據可知,當氧化鋅加入量從0 增加至0.4%的過程中,鈦白粉的顏色指標明度L 值的變化較小,整體處于98.47~98.72 之間,氧化鋅的加入對鈦白粉的顏色指標明度L 幾乎沒有影響;鈦白粉的顏色指標黃藍色b 值表現為增加趨勢,在氧化鋅加入量為0.4%時b 為最大值2.75,氧化鋅的加入會加速粒子成長速度,鈦白粉底相變紅,在燒結作業(yè)下白度會下降;氧化鋅的加入對pH 影響較小;金紅石轉化率表現為增加趨勢,在氧化鋅加入量為0.4%時為最大值99.86%,加入氧化鋅可促使鈦白粉由銳鈦型向金紅石型進行轉化。
取同批次偏鈦酸,固定其他物質加入量及反應條件不變,研究不同的氫氧化鉀加入量(0、0.2%、0.4%、0.6%、0.8%)對生產的金紅石產品的影響,結果如表2所示。
表2 氫氧化鉀加入量對鈦白粉的影響結果
從表2 數據可知,當氫氧化鉀加入量從0 增加至0.8%的過程中,鈦白粉的顏色指標明度L 值表現為增加趨勢,在氫氧化鉀加入量為0.8%時L 為最大值98.51;鈦白粉的顏色指標黃藍色b 值表現為下降趨勢,在氫氧化鉀加入量為0.6%和0.8%時b 為最小值2.31,氫氧化鉀是一種晶型調整劑,能在煅燒過程中脫硫,能改善鈦白粉顏料性能;氫氧化鉀的加入對pH影響較??;金紅石轉化率表現為先增加后下降趨勢,在氫氧化鉀加入量為0.4%時為最大值99.86%,氫氧化鉀為一種負促進劑,當其與氧化鋅一起加入在相應合理范圍內可以提高金紅石的轉化率,當氫氧化鉀過量后,會降低轉化率的轉化率。
取同批次偏鈦酸,固定其他物質加入量及反應條件不變,研究不同的硫酸鎂加入量(0、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%)對生產的金紅石產品的影響,結果如表3所示。
表3 硫酸鎂的加入量對鈦白粉的影響結果
從表3 數據可知,當硫酸鎂加入量從0 增加至0.4%的過程中,鈦白粉的顏色指標明度L 值的變化較小,整體處于98.39~98.61 之間,硫酸鎂的加入對鈦白粉的顏色指標明度L 幾乎沒有影響;硫酸鎂的加入量對鈦白粉的顏色指標黃藍色b 值有影響,隨硫酸鎂加入量的增加整體表現為b 值增大,降低了鈦白粉顏料性能;硫酸鎂的加入對pH 有一定影響;金紅石轉化率表現為增加趨勢,在硫酸鎂加入量為0.4%時為最大值99.79%,硫酸鎂為金紅石轉化促進劑,能提高硫酸鎂金紅石的轉化率。
取同批次偏鈦酸,固定其他物質加入量及反應條件不變,研究不同五氧化二磷加入量(0、0.03%、0.06%、0.09%、0.12%)對生產金紅石產品的影響,結果如表4 所示。
表4 硫酸鎂的加入量對鈦白粉的影響結果
從表4 數據可知,當五氧化二磷加入量從0 增加至0.16%過程中,磷鹽的加入對鈦白粉顏色指標明度L 值有影響,在除加入五氧化二磷加入量在0.04~0.16%之間時L 值整體處于97.95~98.17 之間;五氧化二磷的加入量對鈦白粉的顏色指標黃藍色b 值有影響,隨五氧化二磷加入量增加整體表現為b 值下降,提高了鈦白粉顏料性能;五氧化二磷加入對pH有一定影響,pH 呈降低趨勢;金紅石轉化率表現為先增加后下降趨勢,在五氧化二磷加入量為0.08%時為最大值99.54%,在一定范圍內,加入磷鹽能促進金紅石轉化,提高金紅石的轉化率。
采用二洗后偏鈦酸漿料,經氧化鋅、氫氧化鉀、硫酸鎂、五氧化二磷處理后,經相應工藝生產金紅石型鈦白粉。明確了氧化鋅、氫氧化鉀、硫酸鎂、五氧化二磷4 種鹽處理劑分別對鈦白粉顏色指標L 值和b 值、pH、金紅石轉化率的影響,主要結論有:氧化鋅處理劑加入量對鈦白粉顏色指標b 值和金紅石轉化率影響較為明顯,對鈦白粉顏色指標L 值和pH 影響較?。粴溲趸浱幚韯┘尤肓繉︹伆追垲伾笜薒 值和b 值影響較為明顯,對金紅石轉化率和pH 影響較小;硫酸鎂處理劑加入量對鈦白粉顏色指標L 值b 值、pH、金紅石轉化率影響較為明顯,對鈦白粉顏色指標L 值影響較?。晃逖趸滋幚韯┘尤肓繉︹伆追垲伾笜薒 值b 值、pH、金紅石轉化率均有明顯影響。在金紅石型鈦白粉生產中,可以綜合考慮到鈦白粉顏料性能、生產成本、節(jié)能環(huán)保等因素,合理選擇鹽處理劑及用量,實現各鹽處理劑的合理配比。