姚 勇,周 揚(yáng),萬 利
(湖北省植物保護(hù)總站,湖北 武漢 430072)
農(nóng)藥殘留是農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱[1]。隨著水果、蔬菜、茶葉和糧食作物的規(guī)模化種植,越來越多的農(nóng)藥被用于縮短作物生長周期以及抵抗規(guī)?;N植所帶來的病蟲害問題,這不可避免地產(chǎn)生了農(nóng)藥殘留現(xiàn)象[2-4],加之過量用藥與施藥種類繁多,給相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量安全帶來安全隱患。
2008年頒布的3項(xiàng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》[5]、GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[6]以及 GB/T 20770—2008《糧谷中486種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[7]一直以來被農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)檢機(jī)構(gòu)作為植物源性食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的主要方法。國家在“十三五”期間大力推動(dòng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的制定工作,GB 23200農(nóng)藥殘留系列檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)運(yùn)而生[1,8]。自2016年12月18日以來,已發(fā)布現(xiàn)行有效120個(gè)GB 23200系列食品安全國家標(biāo)準(zhǔn),其中植物源性食品中殘留量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)16個(gè)。相比于2008年發(fā)布的農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),GB 23200系列植物源性食品中殘留量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于樣品凈化、規(guī)避基質(zhì)效應(yīng)的解決方案更加完善,檢測(cè)機(jī)構(gòu)可以根據(jù)樣品類型、檢測(cè)項(xiàng)目選擇回收效率最佳的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行檢測(cè)[9-11]。GB 23200系列食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定植物源性食品中兩百種以上農(nóng)藥殘留量的標(biāo)準(zhǔn)只有GB 23200.113—2018《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》[12]和GB 23200.121—2021《植物源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》[13],采用簡(jiǎn)潔高效的QuEChERS前處理方法,結(jié)合不同添加物配比來解決不同樣品基質(zhì)效應(yīng)的策略使其逐漸成為主流的農(nóng)藥殘留前處理方法,且兩種方法可選用通用的前處理試劑盒,能實(shí)現(xiàn)一次處理同時(shí)滿足多種儀器設(shè)備的上機(jī)需求[1],因此這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)已成為植物源性食品中農(nóng)藥殘留量測(cè)定的主要依據(jù)方法。本文重點(diǎn)綜述GB23200.113和GB23200.121兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的農(nóng)藥及其代謝物,分析其總體情況、涵蓋的禁限用農(nóng)藥、分類和登記統(tǒng)計(jì),為標(biāo)準(zhǔn)制修訂者提供依據(jù),同時(shí)為廣大質(zhì)檢機(jī)構(gòu)提供參考。
GB 23200.113適用于208種農(nóng)藥及其代謝物測(cè)定,GB 23200.121適用于331種農(nóng)藥及其代謝物,兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)共適用于421種農(nóng)藥及其代謝物,其中118種農(nóng)藥及其代謝物是共同適用的。
對(duì)比農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公布的禁限用農(nóng)藥名錄(2022詳盡版),GB23200.113和GB23200.121共涵蓋44種禁限用農(nóng)藥及其代謝物,其中27種禁用農(nóng)藥、17種限用農(nóng)藥。GB 23200.113標(biāo)準(zhǔn)中含有34種禁限用農(nóng)藥及其代謝物,其中20種禁用農(nóng)藥、14種限用農(nóng)藥;GB 23200.121標(biāo)準(zhǔn)中含有37種禁限用農(nóng)藥及其代謝物,其中20種禁用農(nóng)藥、17種限用農(nóng)藥;以上兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)共同含有27種禁限用農(nóng)藥,其中13種禁用農(nóng)藥,14種限用農(nóng)藥。兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的禁限用農(nóng)藥與名錄相比,缺少23種禁用農(nóng)藥(毒殺芬、二溴氯丙烷、二溴乙烷、汞制劑、砷類、鉛類、敵枯雙、氟乙酰胺、甘氟、毒鼠強(qiáng)、氟乙酸鈉、毒鼠硅、磷化鈣、磷化鎂、磷化鋅、胺苯磺隆、福美胂、福美甲胂、林丹、溴甲烷、氟蟲胺、百草枯、2,4-滴丁酯),缺少3種限用農(nóng)藥(涕滅威、丁硫克百威、丁酰肼(比久)。
兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中作為有效登記狀態(tài)農(nóng)藥產(chǎn)品的有效成分及其代謝物共有279種(查詢中國農(nóng)藥信息網(wǎng)農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)),按農(nóng)藥用途分類,共分為除草劑、殺菌劑、殺蟲劑、衛(wèi)生殺蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑五大類,占比分別為31.9%、31.2%、30.8%、3.2%和2.9%,各農(nóng)藥類別的數(shù)量和名稱見表1。除草劑、殺菌劑和殺蟲劑三大類農(nóng)藥是農(nóng)藥產(chǎn)品登記的大頭,檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)制定緊跟生產(chǎn)應(yīng)用,相應(yīng)也占據(jù)最大檢測(cè)比例。
表1 GB 23200.113和GB 23200.121中279種農(nóng)藥按用途分類
兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中279種作為有效登記狀態(tài)農(nóng)藥產(chǎn)品的有效成分的農(nóng)藥及其代謝物,按農(nóng)藥毒性分類,共分為高毒、中毒、低毒等3大類,占比分別為1.8%、11.8%和86.4%,各農(nóng)藥類別的數(shù)量和名稱見表2??萍妓降奶岣叽龠M(jìn)農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,我國登記的高毒農(nóng)藥數(shù)量在快速遞減,微毒/低毒農(nóng)藥增加顯著。加強(qiáng)高毒與高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥的替代與管理、逐步改善我國農(nóng)藥品種結(jié)構(gòu)、全面提升農(nóng)藥質(zhì)量等綠色理念也在檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中具體呈現(xiàn)。
表2 GB 23200.113和GB 23200.121中279種農(nóng)藥按毒性分類
對(duì)GB 23200.113和GB 23200.121兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的農(nóng)藥參數(shù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)共適用于421種農(nóng)藥及其代謝物,其中118種農(nóng)藥及其代謝物是共同適用的;涵蓋44種禁限用農(nóng)藥及其代謝物,對(duì)比農(nóng)業(yè)農(nóng)村部禁限用農(nóng)藥名錄(2022詳盡版),缺少26種禁限用農(nóng)藥及其代謝物;作為有效登記狀態(tài)農(nóng)藥產(chǎn)品有效成分登記的農(nóng)藥及其代謝物共有279種,按用途分類,共分為除草劑、殺菌劑、殺蟲劑、衛(wèi)生殺蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑五大類,占比分別為31.9%、31.2%、30.8%、3.2%和2.9%,按毒性分類,共分為高毒、中毒、低毒等3大類,占比分別為1.8%、11.8%和86.4%;142種農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物未作為有效登記狀態(tài)農(nóng)藥產(chǎn)品有效成分,檢測(cè)參數(shù)具備很大的擴(kuò)充空間。因此建議相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定單位參考此數(shù)據(jù),按照不同農(nóng)藥用途和毒性將標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)參數(shù)擴(kuò)充,增加檢測(cè)參數(shù)范圍,提高標(biāo)準(zhǔn)適用性。