蘇瑞祺
(大慶油田化工有限公司甲醇分公司制氫車間,黑龍江 大慶 163000)
換熱器在暖通工程中受到了廣泛的使用,比如,空調(diào)工程中應(yīng)用的表面型空氣冷卻器、空氣加熱裝置、風(fēng)機(jī)盤管等,制冷工程中用到的冷風(fēng)機(jī)、無霜冰箱蒸發(fā)器等,均為換熱器。盡管它們在形式上有著較大的差別,不過從本質(zhì)上來看,都具有實(shí)現(xiàn)冷熱流體間熱交換的功能。在經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展以及人們物質(zhì)水平提高的同時,建筑工程中裝配空調(diào)的數(shù)量越來越多,而采暖空調(diào)在整個建筑的能耗中占有的比例也不斷提高,增氧提升采暖空調(diào)設(shè)備的能源利用率,對實(shí)現(xiàn)綠色、節(jié)能建筑而言十分重要。換熱器是暖通空調(diào)中的常用裝置,更是減少設(shè)備能耗的關(guān)鍵一環(huán)。不過,換熱器在長時間使用后會發(fā)生腐蝕、結(jié)垢等現(xiàn)象,不僅會導(dǎo)致其傳熱性能下降,而且還可能導(dǎo)致機(jī)組全面癱瘓,使得能耗的大幅提高,并且會因?yàn)樘鎿Q設(shè)備而產(chǎn)生較大的經(jīng)濟(jì)損失。其中,腐蝕帶來的影響最嚴(yán)重,據(jù)相關(guān)調(diào)查得知,換熱器的損壞大約90%都是因?yàn)楦g引起的,并且,腐蝕問題屬于換熱器中十分常見的一種問題,所以,若是可以將腐蝕問題處理好,就等同于從源頭上規(guī)避了換熱器的損壞。
換熱器是一種把熱流體中攜帶的熱量傳導(dǎo)到冷流體,或者把冷流體中攜帶的熱量傳導(dǎo)到熱流體的設(shè)備,也被稱作熱交換器。管式換熱器因?yàn)榧夹g(shù)發(fā)展較為成熟且維修便利,從而在石化、鋼鐵、紡織、制藥等多個行業(yè)中得到了廣泛的運(yùn)用。隨著換熱器在許多行業(yè)的大量普及,從而維修的概率也在不斷提高,尤其是因?yàn)閾Q熱介質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)不同,使得換熱器受損形式也會有所區(qū)別。
在工業(yè)高速發(fā)展的背景下,腐蝕問題出現(xiàn)得越發(fā)頻繁,在各個行業(yè)與領(lǐng)域中,都有關(guān)于此方面的報(bào)道。不論是日常生活還是工農(nóng)行業(yè)的生產(chǎn)作業(yè),凡是用到材料的地方都會出現(xiàn)腐蝕問題,由此可見,腐蝕對于社會發(fā)展以及人民的安居樂業(yè)造成了較大的影響。根據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),全球每年由于腐蝕而報(bào)廢與損失的鋼鐵多達(dá)2億噸以上,大約占全年鋼產(chǎn)量的1/10。當(dāng)前,國內(nèi)鋼鐵產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到了幾億噸,而其中卻存在大約3/10會因?yàn)楦g問題而平白損耗。由此推測出,國內(nèi)每一年度因?yàn)殇撹F腐蝕而造成的經(jīng)濟(jì)損失大概在2700多億人民幣,遠(yuǎn)超自然災(zāi)害與各種事故損失的總值。而國家科技部門、各大行業(yè)與公司也逐漸對此問題投入了高度的關(guān)注。對于化工廠而言,腐蝕引起的危害是巨大的,既使得其金屬資源受損,還會對其正常生產(chǎn)帶來威脅,并且因?yàn)楦g而引起的設(shè)備故障也對讓現(xiàn)場職工的生命財(cái)產(chǎn)安全造成威脅。隨著腐蝕問題越發(fā)受到人們的關(guān)注,以腐蝕為主題而開展研究項(xiàng)目也在不斷增多。
換熱器的構(gòu)成材料除了少部分使用的是不銹鋼、銅、鈦合金與非金屬材料(如石墨、玻璃等),通常主要用到的材料是碳鋼。碳鋼除了含有一定的碳外,還會含有少部分的Si、Mn、S、P,其整體的力學(xué)性質(zhì)是由鋼材中的碳元素比例所決定的,相較合金鋼而言,通常不會摻加過多的合金元素,也正因如此,碳鋼容易生銹,耐腐蝕性比較弱,極易引起換熱器的腐蝕受損,造成一定的經(jīng)濟(jì)損失。
水的含氣比例、流動速度、酸堿度、溫度、溶解成分都會對換熱器腐蝕造成較大影響。其中,含氣比例、酸堿度、溶解成分的影響相對更大,方便采取人工措施進(jìn)行控制,所以在平時使用時要重視維護(hù)工作。
換熱器設(shè)備中有害性最強(qiáng)的因素便是換熱器管道內(nèi)存在太多空氣,這不僅會使得水無法正常循環(huán),并且空氣中夾帶的氧氣也容易引起換熱器的腐蝕。由于空氣在水中的溶解度和壓力、溫度存在直接關(guān)聯(lián),在水受到加熱而溫度變高或是抵御管道阻力壓降降低時,空氣便會從水內(nèi)溶解出來。
酸堿度越低,則氫的過電位也會越低,陰極反應(yīng)越容易發(fā)生,進(jìn)入腐蝕速度就會愈快。所以,在應(yīng)用冷卻液的過程中要注重水質(zhì)問題,不可隨便用水,而是要用具有較高堿性的水,如此便可降低PH值給換熱器帶來的腐蝕作用。
水內(nèi)的一些鹽離子,尤其是陰離子,對換熱器也存在較強(qiáng)的腐蝕性。因此,在使用前要對水內(nèi)離子濃度進(jìn)行測量,盡可能減小水內(nèi)溶解的腐蝕性陰離子,添加適量的抗腐蝕材料,能對換熱器起到有效的保護(hù)效果。
和絕大部分化學(xué)反應(yīng)相同,腐蝕速率隨著溫度的提高而正比例增快。由于水溫增高,溶液的電導(dǎo)性變強(qiáng),腐蝕電流增加,水的黏性降低,促進(jìn)了陽極與陰極之間發(fā)生反應(yīng)。所以,在平時使用期間要注重把控好供水溫度。
為了緩解腐蝕,在條件允許的情況下,可對流體內(nèi)添加適量的緩蝕劑。主要由鉻酸鹽構(gòu)成的緩蝕劑是冷卻水系統(tǒng)較常使用的,鉻酸根離子屬于一種陽極抑制物質(zhì),在其和適當(dāng)?shù)年帢O抑制劑組合時,便可取得理想且高經(jīng)濟(jì)效益的防腐蝕作用。常用的陰極抑制劑則有聚磷酸鹽、膦酸鈉等。據(jù)相關(guān)研究分析得知,此種方式在防范換熱器接觸、應(yīng)力腐蝕與孔蝕方面效果較佳。當(dāng)前,我國對于緩蝕劑的研究十分有限,市面上的緩蝕劑種類不多,亟需研究出更加高效、經(jīng)濟(jì)的緩蝕劑。
使用耐腐蝕材料,例如不銹鋼、鈦、鋁黃銅等,能夠提升換熱器材質(zhì)防腐蝕性能,從而延長換熱器的使用年限。不過,同時,也會讓一次性成本投入增多。例如,在上海金山石化公司中就有使用鈦材制成的海水換熱器,使用起來性能優(yōu)秀,不過因?yàn)槌跗谕度氤杀緦?shí)在太高,因此,無法得到大范圍的普及應(yīng)用。
對整個換熱器實(shí)行化學(xué)鍍處理,構(gòu)成鎳磷鍍層,此種方式也是增加換熱器使用年限的有效措施。不過,此種鍍層屬于陰極性鍍層,只能發(fā)揮出機(jī)械隔離腐蝕介質(zhì)的效果,如果部分鍍層受損,便會產(chǎn)生大陰極小陽極,加快受損部位的腐蝕,因此保護(hù)作用不太可觀。我國還研發(fā)了一些可供換熱器使用的涂料,不過,這些涂料保護(hù)效果十分有限,并且在對換熱器進(jìn)行維修吹掃期間容易脫落。
在化工裝置中,需要材料兼具耐高溫、耐腐蝕、耐磨損三項(xiàng)性能,但能夠滿足以上要求的低檔次材料少之又少,而高檔材料則是價(jià)格高昂,企業(yè)難以承受。碳鋼換熱器相對而言成本較低,采取表面改性技術(shù)能夠增加設(shè)備的使用壽命,因此成為工業(yè)行業(yè)中換熱器的最佳防腐蝕措施。在此基礎(chǔ)上,人們研發(fā)出了碳鋼滲鋁。滲鋁是20世紀(jì)研發(fā)出的一種對金屬表面進(jìn)行防護(hù)的措施,把鋁元素滲透到工件表部的化學(xué)熱處理工藝即被稱作滲鋁,又可分為粉末法、氣相法、料漿法幾種類型。其能提升鋼鐵、非鐵金屬、合金在高溫環(huán)境下的抗氧化性能,將其放置在大氣、H2S、CO2、海水等介質(zhì)中具備較強(qiáng)的耐腐蝕性能。所以,滲鋁工藝逐漸在石化、冶金、航空、船舶、汽車、建筑等多個領(lǐng)域得到了大量使用,同時還陸續(xù)發(fā)展出了基于滲鋁衍生而來的Al-Cr、Al-Si、Al-Cr-Si等共滲技術(shù)。
盡管滲鋁涂層有著較強(qiáng)的耐高溫腐蝕、磨損能力,不過,對于管束和管板連接部位的保護(hù)問題迄今尚未得到有效解決,而這也是滲鋁碳鋼換熱器最薄弱的方面,對其使用年限造成了一定的影響。通常,鋁的電位相較鋼鐵略低,所以,滲鋁涂層能夠用于保護(hù)鋼鐵。不過,在一些特殊情形下,受到外界因素的干擾,鋁的電位反而會高于鋼鐵,此時若是保護(hù)層受損,便會出現(xiàn)大陰極小陽極,由此加快腐蝕速度,最終可能發(fā)生穿孔等嚴(yán)重后果。
滲鋅是鋼材防腐處理中最常用、經(jīng)濟(jì)效益最高的一種方式,起源于英國與前蘇聯(lián),是一種在鋅的熔點(diǎn)以下讓活性鋅原子滲透到工件表層的化學(xué)熱處理防腐。滲鋅工藝在20世紀(jì)中后期受到一些歐美發(fā)達(dá)國家的重視,后續(xù)便逐漸在工業(yè)行業(yè)中推廣應(yīng)用。滲鋅法又可分為粉末法與氣相法兩類。
滲鋅法具有較多優(yōu)點(diǎn):對于溫度要求不高,只需控制在400~500℃,所以換熱器不易出現(xiàn)變形;既可以提升金屬材料在大氣、水、H2S與部分有機(jī)介質(zhì)內(nèi)的抗腐蝕性能,同時還能夠讓制件表層具有強(qiáng)于電鍍鋅、熱鍍鋅的硬度與耐磨損能力;滲層較為均勻,當(dāng)對形狀較為復(fù)雜的部件進(jìn)行處理時,滲鋅層有著十分明顯的優(yōu)勢,不管是螺紋、內(nèi)壁還是凹槽等位置,都可以將滲層厚度控制得十分均勻;滲鋅層和基體屬于冶金結(jié)合,較難出現(xiàn)剝落。并且,滲鋅層和鐵的電位差,相較鋅與鐵之間更低,作為一種陽極性保護(hù)層,其所具有的保護(hù)作用十分突出。通常認(rèn)為,滲鋅層厚度越大則耐腐蝕性能越高。當(dāng)前,滲鋅產(chǎn)品正逐漸走入大眾的視野,既在五金制品中有所應(yīng)用,并慢慢普及到石化、機(jī)械、水利、礦業(yè)等許多領(lǐng)域。
相較滲鋁法而言,使用粉磨包埋法來對換熱器設(shè)備實(shí)行滲鋅處理,無須擔(dān)心管束和管板連接部位的處理不當(dāng)。例如,在某次試驗(yàn)中,對20號鋼進(jìn)行滲鋅處理后,將其鋼材放置在溫度大約為80℃的自來水內(nèi),盡管有出現(xiàn)電位反轉(zhuǎn),不過,并未發(fā)生點(diǎn)蝕反應(yīng)。在同等條件下的濃度為3.5%的氯化鈉溶液中,滲鋅土層電位未出現(xiàn)反轉(zhuǎn)。由此可知,滲鋅土層屬于陽極涂層,即便土層存在輕微的破損時,作為犧牲陽極也能對鋼材發(fā)揮保護(hù)作用。而且,滲鋅法相較滲鋁法而言,用于換熱器設(shè)備的防腐蝕處理更為優(yōu)秀。所以,需要加大力度研發(fā)滲鋁與滲鋅技術(shù),尤其是要對滲鋅技術(shù)重點(diǎn)關(guān)注,以更有效地延長換熱器的使用壽命。
陰極保護(hù)也就是在換熱器設(shè)備中裝設(shè)陽極塊,基于陽極的犧牲來實(shí)現(xiàn)對陰極的保護(hù)。此種方式一般是對涂層防腐的補(bǔ)充措施,若是管束不具備防腐涂層,則會導(dǎo)致金屬表層電流損失嚴(yán)重,陰極防腐無法取得良好的效果。而在采取涂層和犧牲陽極的方式時,能夠取得最佳的防腐作用。陽極塊一般焊接固定于換熱器的管箱、封頭中,陽極塊的使用數(shù)量需根據(jù)設(shè)備的尺寸來確定,還要將陽極塊均勻設(shè)置,確保受保護(hù)的設(shè)備不存在防護(hù)死角。
除垢器在石化、水處理、特殊設(shè)備等防腐蝕領(lǐng)域中得到了普遍運(yùn)用,其關(guān)鍵材料為以多種類型的金屬成分構(gòu)成的特殊合金,此合金充當(dāng)電化學(xué)催化體,在流體經(jīng)過特殊合金時會和合金材料發(fā)生接觸,讓溶液產(chǎn)生電化學(xué)催化反應(yīng),由此讓液相內(nèi)的膠體物質(zhì)轉(zhuǎn)化為懸浮狀態(tài),無法聚集附著在管壁上方,導(dǎo)致液相內(nèi)的各類離子與雜質(zhì)不容易結(jié)合成垢體,還能讓已結(jié)的垢體發(fā)生脫落。此外,還能弱化溶液組合對金屬的氧化效用,提高其還原效果,緩解金屬材料的腐蝕。使用除垢器能對換熱器設(shè)備的垢下腐蝕起到良好的防范效果,所以,對于特殊的循環(huán)水換熱器,便可運(yùn)用此項(xiàng)技術(shù)。
換熱器防腐蝕是目前亟需加強(qiáng)研究與實(shí)施的工作,僅憑單一的措施所取得的效果十分有限,以上提及的措施僅能較大程度上緩解腐蝕問題,卻無法從根本上完全根絕腐蝕的出現(xiàn)。因此,在今后需要繼續(xù)加強(qiáng)對防腐蝕技術(shù)的研究,深入了解換熱器設(shè)備腐蝕發(fā)生的具體原因,以此采取針對性措施加強(qiáng)控制,如此方可最大程度地提高設(shè)備的使用年限,獲得更大的社會效益及經(jīng)濟(jì)效益。