液相-質(zhì)譜聯(lián)用法同時測定蔬菜中多種農(nóng)藥殘留

王烽凡

（本溪市檢驗檢測服務(wù)中心/本溪市國家糧油質(zhì)量監(jiān)測站，遼寧 本溪 117000）

于2014年8月1日起開始施行的我國新頒布的標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2763-2014 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中對于食品中農(nóng)藥最大殘留限量的指標(biāo)進行了更改，指標(biāo)數(shù)新增加了1357項，從現(xiàn)行的2293項擴充到3650項。對于水果、茶葉、蔬菜等鮮食的農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量超標(biāo)以及易發(fā)、多發(fā)等問題，新的標(biāo)準(zhǔn)中對于鮮食農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留限量做了重點標(biāo)注，對85個水果種類及115個蔬菜種類共制定了2495項的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，相比2012年的標(biāo)準(zhǔn)擴充了904項。所以對于受管控農(nóng)藥數(shù)量的增加和允許殘留量的降低的測定，開發(fā)較高靈敏度的分析方法就變得尤為迫切。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器

實驗過程中使用的液相色譜儀是島津LC-30A型號的超高效液相色譜儀與型號LCMS-8045的三重四極桿質(zhì)譜儀的聯(lián)用系統(tǒng)。詳細(xì)配置如下：CBM-20A系統(tǒng)控制器，DGU-20A5在線脫氣機，SIL-30AC 自動進樣器，CTO-30AC 柱溫箱，LC-30AD×2 輸液泵，LabSolutions Ver. 5.50色譜工作站，LCMS-8045三重四極桿質(zhì)譜儀。

1.2 分析條件

液相條件[1,2]。色譜柱：Shimadzu Shim-pack XR-ODS III2.0 mm I.D.×150 mmL., 2.2 μm；流動相：A-5mmol醋酸銨+0.02%甲酸水溶液，B-甲醇；進樣體積：5 μL；流速：0.4 mL/min；柱溫：40℃；洗脫方式：梯度洗脫；質(zhì)譜條件：霧化氣氮氣3.0 L/min，加熱氣空氣10 L/min，干燥氣氮氣10 L/min，碰撞氣氬氣，離子源ESI，正負(fù)離子進行同時掃描；掃描模式：MRM；離子源接口電壓+4.5 kV、-3.5 kV；脫溶劑管的溫度為250℃、接口的溫度為250℃、加熱模塊的溫度為400℃；延遲時間：1 ms；駐留時間：最短9.0 ms，最長99.0 ms。

1.3 樣品制備

向50 mL的離心管中加入稱取的15 g的均質(zhì)樣品，并加入乙腈/甲酸（99/1，v/v）的提取液15 mL，渦混后加入 6 g MgSO4和1.5 g NaOAc，進行快速振蕩，然后在8000 rpm下進行離心5 min。取1 mL的上清液，加入盛有150 mg MgSO4、50 mg的PSA、50 mg的C18粉末混合物的離心管中，進行渦混和離心，然后將所得上清液用濾膜過濾，待測[3,4]。

1.4 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

將5.0 mg/L三種農(nóng)藥混合的標(biāo)準(zhǔn)溶液用初始比例的流動相進行逐級稀釋，稀釋成100.0 μg/L、50.0 μg/L、10.0 μg/L、5.0 μg/L、1.0 μg/L 和 0.5 μg/L 的不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

1.5 梯度洗脫時間程序

表1 時間程序

2 實驗結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品MRM色譜

圖1 噻蟲嗪色譜圖

圖2 烯酰嗎啉色譜圖

圖3 咪鮮胺色譜圖

2.2 線性關(guān)系

圖4 噻蟲嗪線性關(guān)系圖

圖5 烯酰嗎啉線性關(guān)系圖

圖6 咪鮮胺線性關(guān)系圖

3種農(nóng)藥校準(zhǔn)曲線參數(shù)如表2所示。

表2 3種農(nóng)藥的校準(zhǔn)曲線參數(shù)

2.3 基質(zhì)提取液加標(biāo)精密度實驗

將處理后的菠菜空白對照組加標(biāo)至5.0 μg/L濃度，連續(xù)6次進樣，峰面積結(jié)果和保留時間結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)值如表3[5,6]所示。

表3 5.0 μg/L峰面積和保留時間重復(fù)性結(jié)果（n=6）

3 實驗結(jié)論

本文通過建立了一種將超高效的液相色譜儀與三重四極桿質(zhì)譜儀聯(lián)合使用的方法，實現(xiàn)了對噻蟲嗪、烯酰嗎啉及咪鮮胺3種農(nóng)藥殘留的同時測定?；|(zhì)提取液加標(biāo)樣品精密度實驗的結(jié)果顯示儀器的精密度良好；校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)均超過 0.995；該實驗方法分析速度較快、重復(fù)性良好、靈敏度較高，可作為檢測蔬菜中常用農(nóng)藥殘留量的高靈敏度檢測方法。