探討食品安全檢測(cè)技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

馬世岷 范春春 王冬玲 徐傳霞 孫瑩

農(nóng)藥殘留檢測(cè)是保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要環(huán)節(jié)，本文在闡述農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留危害及農(nóng)藥殘留檢測(cè)重要性的基礎(chǔ)上，對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中常見(jiàn)的食品安全檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹，并從樣品制備、樣品流轉(zhuǎn)、檢測(cè)實(shí)施三個(gè)環(huán)節(jié)出發(fā)，對(duì)食品安全檢測(cè)技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用要點(diǎn)進(jìn)行探討，旨在促進(jìn)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)水平的提升，更好地保障農(nóng)產(chǎn)品的食用安全性。

一、農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的危害

目前，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥主要是有機(jī)氯農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥兩大類。如果食用了含有過(guò)量有機(jī)氯農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，農(nóng)藥中的有毒物質(zhì)便會(huì)被腸胃吸收并隨血液循環(huán)侵入到各個(gè)器官中，對(duì)人體器官和神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的損害，出現(xiàn)頭暈、頭痛、咽痛、咳嗽、流淚、怕光、眼紅充血、食欲不振、惡心乏力等健康問(wèn)題；如果食用或接觸了含有過(guò)量有機(jī)磷農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，就會(huì)對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的危害，出現(xiàn)情緒低落、食欲不振、惡心乏力等癥狀，還會(huì)誘發(fā)支氣管哮喘、過(guò)敏性皮炎、接觸性皮炎等疾病。

根據(jù)相關(guān)科學(xué)研究和實(shí)際案例，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的危害主要體現(xiàn)在以下三個(gè)方面：一是急性中毒。如果人們誤食了殘留有較多高毒性農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，或者對(duì)農(nóng)藥中的某種成分存在強(qiáng)烈的過(guò)敏反應(yīng)，便容易急性中毒，出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)紊亂、胃腸道疾病等明顯的癥狀，若不及時(shí)救治甚至可能危及生命。二是慢性中毒。目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥普遍具有脂溶性特征，能夠長(zhǎng)時(shí)間存留在農(nóng)產(chǎn)品中，如果人們長(zhǎng)期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品，農(nóng)藥中的有毒有害物質(zhì)便會(huì)在體內(nèi)不斷積累，對(duì)人體各個(gè)器官及神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生持續(xù)性的損害，隨著積累量的不斷增多，逐漸表現(xiàn)出中毒癥狀，身體機(jī)能開始顯著下降。三是特殊性中毒。部分農(nóng)藥存在致畸性、致突變、致癌變的特征，如果人們長(zhǎng)期食用殘留有此類農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，便有較高幾率出現(xiàn)特殊中毒現(xiàn)象，增大患癌癥、胎兒畸形、基因突變等的幾率。

二、農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重要性

1.保證農(nóng)產(chǎn)品的食用安全。農(nóng)藥中的有機(jī)磷、有機(jī)氯等成分均為有毒有害物質(zhì)，如果人們?cè)谌粘ｏ嬍持羞^(guò)多攝入這些物質(zhì)（如有機(jī)磷攝入量≥1mg/kg），便會(huì)出現(xiàn)不同程度的中毒現(xiàn)象，危害生命健康。通過(guò)科學(xué)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)，有關(guān)部門可以準(zhǔn)確了解被檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量是否符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，并根據(jù)檢測(cè)結(jié)果對(duì)農(nóng)產(chǎn)品采取合理的管控措施。比如，針對(duì)農(nóng)藥殘留超標(biāo)但未到安全間隔期的農(nóng)產(chǎn)品，及時(shí)停止銷售；針對(duì)農(nóng)藥殘留超標(biāo)但未上市的農(nóng)產(chǎn)品，及時(shí)停止采收，待其達(dá)到間隔期且農(nóng)藥殘留檢測(cè)合格后方可允許采收或上市；針對(duì)檢測(cè)出違禁農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品，及時(shí)通知執(zhí)法部門進(jìn)行處理。這樣可以最大限度地保證市場(chǎng)中在售農(nóng)產(chǎn)品的食用安全性，避免出現(xiàn)農(nóng)藥攝入過(guò)量而中毒的情況。

2.推動(dòng)綠色種植模式的推廣。通過(guò)農(nóng)藥殘留檢測(cè)可以準(zhǔn)確識(shí)別出農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品，結(jié)合超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品的類型、生物特性及常規(guī)種植方式，技術(shù)人員可以回溯該農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程并分析種植過(guò)程中在農(nóng)藥選擇、用量掌控等方面存在的問(wèn)題，然后基于綠色農(nóng)業(yè)種植理念和農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果提出具體的解決對(duì)策，引導(dǎo)種植戶逐漸形成綠色種植的觀念。同時(shí)，檢測(cè)技術(shù)人員到農(nóng)產(chǎn)品種植地進(jìn)行采樣或現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的過(guò)程中，可以結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)過(guò)程及結(jié)果進(jìn)行農(nóng)產(chǎn)品安全用藥的宣傳指導(dǎo)，以此提高種植戶對(duì)農(nóng)藥殘留問(wèn)題的重視程度，幫助其掌握科學(xué)的農(nóng)藥使用方法，從而促進(jìn)農(nóng)產(chǎn)品綠色種植模式的推廣。

三、農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的常見(jiàn)技術(shù)

1.分光光度檢測(cè)技術(shù)。該技術(shù)通過(guò)測(cè)定被測(cè)物質(zhì)在特定波長(zhǎng)處或一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸光度或發(fā)光強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行定性定量分析，基于顯色反應(yīng)原理，利用該技術(shù)進(jìn)行農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，顯色程度越明顯，說(shuō)明農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量越多。具體而言，有機(jī)磷、氨基甲酸酯是農(nóng)藥中的常見(jiàn)成分，對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品中的某些酶具有明顯的抑制作用，因此可以利用不同波長(zhǎng)的光持續(xù)照射一定濃度的農(nóng)產(chǎn)品樣品溶液，然后根據(jù)反應(yīng)后的底物顯色程度以及檢測(cè)得到的與不同波長(zhǎng)相對(duì)應(yīng)的吸收強(qiáng)度，繪制出被測(cè)物質(zhì)的吸收光譜曲線，最后結(jié)合該曲線對(duì)被測(cè)物質(zhì)進(jìn)行定性定量分析。

該技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)在于操作簡(jiǎn)單、使用便捷、檢出速度較快，弊端在于難以準(zhǔn)確鑒定出殘留農(nóng)藥的具體成分，對(duì)于不含氨基甲酸酯和有機(jī)磷的新型農(nóng)藥檢測(cè)效果不佳，檢測(cè)結(jié)果易受外界環(huán)境參數(shù)變化的干擾。

2.生物傳感器檢測(cè)技術(shù)。該技術(shù)是以生物傳感器為主要載體的新興檢測(cè)技術(shù)，生物傳感器能夠敏銳感知生物物質(zhì)，并將感知到的物質(zhì)濃度轉(zhuǎn)換為電信號(hào)以供技術(shù)人員進(jìn)行定性定量分析。

目前，在利用該技術(shù)進(jìn)行農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，主要會(huì)運(yùn)用到以下兩種生物傳感器：一是酶?jìng)鞲衅?。酶?jìng)鞲衅靼杆鈧鞲衅骱兔敢种苽鞲衅鲀煞N類型，前者會(huì)利用水解酶來(lái)分解農(nóng)藥成分，再根據(jù)生物傳感器捕獲的信息來(lái)分析殘留農(nóng)藥的性質(zhì)和殘留量；后者會(huì)利用生物傳感器來(lái)感知農(nóng)藥對(duì)某種生物酶的抑制效果，根據(jù)生物酶的受抑制程度對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥進(jìn)行定性定量分析。二是微生物傳感器。某些特定類型的微生物會(huì)分解、吸收、利用農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥，并產(chǎn)生特定的物質(zhì)或發(fā)出特定的信號(hào)，根據(jù)這一現(xiàn)象，檢測(cè)人員可以利用特定的理化換能器來(lái)捕捉這些信號(hào)，然后根據(jù)采集到的信號(hào)信息對(duì)殘留農(nóng)藥進(jìn)行定性定量分析。

3.免疫分析檢測(cè)技術(shù)。該技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用主要有以下兩種形式：一是抗原捕獲法。先將抑制并標(biāo)記的抗原與待測(cè)抗原制成混合液，再與固相中的抗原體一同孵育。在孵育過(guò)程中，標(biāo)記抗原的結(jié)合行為會(huì)受到高含量抗原的抑制，此時(shí)通過(guò)科學(xué)分析“被捕獲”的抗原，便可準(zhǔn)確了解農(nóng)產(chǎn)品中殘留的農(nóng)藥成分及殘留濃度。二是“三明治式”免疫分析法。先用特定的固相吸附抗原，再進(jìn)行吸附抗原和待測(cè)一抗抗體混合液的孵育。孵育完畢后，沖洗掉結(jié)合抗體并向其中加入經(jīng)過(guò)酶標(biāo)記處理的二抗抗體，再次進(jìn)行孵育。通過(guò)對(duì)孵育結(jié)果的分析，便可精準(zhǔn)掌握農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留情況。以除草劑的殘留檢測(cè)為例，檢測(cè)人員可采用檢測(cè)農(nóng)作“2，4-D”含量的方式，完成農(nóng)藥殘留情況的精準(zhǔn)檢測(cè)。選擇“2，4-D”作為檢測(cè)對(duì)象的原因在于2，4-D多克隆抗體具有較好的融合性，能夠快速滲透融合到待測(cè)樣品中，從而提高檢測(cè)的效率和精準(zhǔn)度。經(jīng)過(guò)“三明治式”免疫分析法檢測(cè)，如果被測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中的“2，4-D”含量≥1ng/mL，則視為除草劑殘留超標(biāo)。

4.氣相色譜檢測(cè)技術(shù)。應(yīng)用氣相色譜檢測(cè)技術(shù)時(shí)，要根據(jù)“固定相和流動(dòng)相中不同物質(zhì)的分配系數(shù)存在差異”這一基本原理實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物質(zhì)的分離，依據(jù)氣相色譜圖中色譜峰的停留時(shí)間進(jìn)行目標(biāo)物質(zhì)的定性分析，依據(jù)色譜峰高或峰面積進(jìn)行目標(biāo)物質(zhì)的定量檢測(cè)。

運(yùn)用該技術(shù)進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，應(yīng)注意以下要點(diǎn)的把控：一是在樣品處理環(huán)節(jié)，必須保證檢測(cè)儀器及色譜柱的絕對(duì)清潔，以免污染物或其他雜質(zhì)干擾檢測(cè)過(guò)程，最大限度地保證檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)性。二是科學(xué)選擇適宜的色譜柱，即結(jié)合樣品類型、待檢測(cè)物質(zhì)自身性質(zhì)、實(shí)際狀態(tài)等選擇最合適的色譜柱，保證物質(zhì)的分離效果，提高檢測(cè)的精準(zhǔn)性。三是合理控制柱溫。如果初始柱溫較低，會(huì)延長(zhǎng)物質(zhì)的分離時(shí)間，導(dǎo)致檢測(cè)效率過(guò)低；如果初始柱溫較高，則會(huì)降低出峰時(shí)間較早的物質(zhì)的分離效果，影響檢測(cè)精度。為了獲得最佳的檢測(cè)效果，檢測(cè)時(shí)應(yīng)先以相對(duì)較低的柱溫開始，隨后逐漸提升柱溫，以實(shí)現(xiàn)多種農(nóng)藥殘留物質(zhì)的有效分離。四是確定合適的檢測(cè)器。目前，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留氣相色譜檢測(cè)中常用的檢測(cè)器有氮磷檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器等，由于檢測(cè)原理不同，這些檢測(cè)器各自具有不同的性能特征，對(duì)于不同類型農(nóng)藥成分的檢測(cè)靈敏度也不盡相同，這就要求檢測(cè)技術(shù)人員在應(yīng)用氣相色譜檢測(cè)技術(shù)時(shí)，要結(jié)合實(shí)際情況選用最佳的檢測(cè)器，確保其靈敏度、穩(wěn)定性、響應(yīng)速度、線性范圍等性能指標(biāo)滿足檢測(cè)需求。

四、食品安全檢測(cè)技術(shù)在

農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用要點(diǎn)

1.樣品制備環(huán)節(jié)的技術(shù)應(yīng)用要點(diǎn)。作為農(nóng)藥殘留檢測(cè)的首要環(huán)節(jié)，檢測(cè)樣品制備環(huán)節(jié)技術(shù)應(yīng)用的規(guī)范性與科學(xué)性會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生顯著影響。

在溶劑制備環(huán)節(jié)，嚴(yán)格檢測(cè)空白試劑、吸附劑的可用性，確保其各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)需要將定容劑量控制在1mL，將溶劑濃縮劑量控制在100-200mL。

在樣本制備環(huán)節(jié)，一方面應(yīng)嚴(yán)格按照國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，科學(xué)確定樣本的測(cè)定及選取部位，明確樣本的取樣數(shù)量，做好采集樣品的清理工作，確保樣品質(zhì)量狀態(tài)符合檢測(cè)要求。另一方面要嚴(yán)格按照技術(shù)規(guī)范做好樣品的混勻、縮分、分裝工作，比如在分裝環(huán)節(jié)，應(yīng)根據(jù)檢測(cè)性質(zhì)將已縮分完畢的樣品均勻分成若干份，分別標(biāo)記為正樣、副樣和備份樣，每份樣品的質(zhì)量宜控制在300g左右。

2.樣品流轉(zhuǎn)環(huán)節(jié)的技術(shù)應(yīng)用要點(diǎn)。如果樣品流轉(zhuǎn)過(guò)程中未按標(biāo)準(zhǔn)做好相應(yīng)的保護(hù)工作，則會(huì)影響樣品的質(zhì)量和性質(zhì)，進(jìn)而影響檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)性，因此食品安全檢測(cè)人員在進(jìn)行農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，必須明確樣品流轉(zhuǎn)中的技術(shù)要點(diǎn)并做好相應(yīng)的技術(shù)管理工作。

在樣本流轉(zhuǎn)過(guò)程中，檢測(cè)人員應(yīng)在樣品容器或外包裝上粘貼“已檢”“在檢”“未檢”等標(biāo)識(shí)，明確標(biāo)示出該樣品當(dāng)前的試驗(yàn)狀態(tài)，并根據(jù)試驗(yàn)狀態(tài)對(duì)樣本進(jìn)行分析，以免流轉(zhuǎn)過(guò)程中出現(xiàn)樣品混亂的情況。同時(shí)，相關(guān)工作人員應(yīng)嚴(yán)格按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和管理制度做好樣品的質(zhì)量安全防護(hù)工作，避免流轉(zhuǎn)過(guò)程中出現(xiàn)樣品丟失或受到非實(shí)驗(yàn)性損壞的情況，確保樣品的檢測(cè)狀態(tài)處于良好，流轉(zhuǎn)過(guò)程中各環(huán)節(jié)工作人員也應(yīng)做好相應(yīng)的記錄和簽認(rèn)工作。

在樣品保存期間，檢測(cè)人員一方面要按照標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣本進(jìn)行合理的分類保存，做好存放記錄工作，以免樣品發(fā)生混淆；另一方面應(yīng)根據(jù)樣本的特征和檢測(cè)需求，對(duì)樣本的存放環(huán)境進(jìn)行科學(xué)管理，確保樣本存放在適宜的溫度、濕度條件下且遠(yuǎn)離陽(yáng)光直射和腐蝕性物質(zhì)，有效保證樣本的質(zhì)量和性質(zhì)。

3.檢測(cè)實(shí)施環(huán)節(jié)的技術(shù)應(yīng)用要點(diǎn)。在稱樣環(huán)節(jié)，一是根據(jù)樣本特征和檢測(cè)需求，選擇量程、精度適宜的稱重儀器；二是對(duì)稱重儀器的精度進(jìn)行校驗(yàn)，消除稱量誤差；三是在標(biāo)準(zhǔn)要求下對(duì)樣本進(jìn)行稱重。

在數(shù)值分析計(jì)算環(huán)節(jié)，必須注重農(nóng)藥代謝物的折算。例如在分析檢測(cè)甲拌磷的過(guò)程中，還應(yīng)對(duì)甲拌磷砜、甲拌磷亞砜等農(nóng)藥代謝物進(jìn)行分析檢測(cè)；在檢測(cè)克百威的含量時(shí)，應(yīng)同步進(jìn)行3-羥基克百威等代謝物的檢測(cè)，并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行系數(shù)折算，最大限度地保證檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)性。

作者簡(jiǎn)介：馬世岷（1985-），女，漢族，山東菏澤人，工程師，大學(xué)本科，研究方向?yàn)槭称窓z驗(yàn)。