• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    預(yù)氧化混凝去除原水中銅綠微囊藻及同步控制消毒副產(chǎn)物生成

    2023-05-18 12:56:20胡贍方劉惠瓊
    凈水技術(shù) 2023年5期
    關(guān)鍵詞:藻液混凝劑副產(chǎn)物

    胡贍方,黃 慶,賴 涵,劉惠瓊,鄭 恒

    (中南水務(wù)科技有限公司,湖南長沙 410009)

    在夏季,湘江流域長沙段藻類頻繁暴發(fā)。據(jù)統(tǒng)計(jì),2017年—2019年,湘江流域長沙段暴發(fā)的優(yōu)勢藻為銅綠微囊藻、直鏈藻和角星鼓藻,其中,銅綠微囊藻分泌的微囊藻毒素具有強(qiáng)烈的肝毒性[1-2],因而危害最大。由于湘江是長沙市水廠的主要水源,湘江藻類的暴發(fā)對水廠的供水安全和穩(wěn)定運(yùn)行造成了一定的威脅。為應(yīng)對上述突發(fā)情況,水廠慣用提高混凝劑用量的方式去除藻類,但由于藻細(xì)胞帶負(fù)電,具有很高的穩(wěn)定性,難以混凝[3]。藻細(xì)胞密度小、形成的絮體沉降性差,導(dǎo)致出水中未去除的藻類進(jìn)入后續(xù)濾池中,堵塞甚至穿透濾池,增加濾池反沖洗頻率、強(qiáng)度及水量,增大生產(chǎn)成本,導(dǎo)致實(shí)際產(chǎn)水量下降[4]。此外,藻類代謝物導(dǎo)致出水具有異嗅異味,使得出水水質(zhì)惡化[5]。

    研究[6]表明,藻細(xì)胞失活時(shí),穩(wěn)定性會(huì)降低,同時(shí)Zeta電位發(fā)生變化,更容易與混凝劑反應(yīng)形成絮體被去除。因此,在水廠中使用氧化劑滅活藻細(xì)胞可提高混凝除藻效果[7-8],該方法具有藥劑來源廣闊、投加便捷的優(yōu)勢。目前常用的氧化劑有氯[9]、二氧化氯(ClO2)[10]、臭氧(O3)[11]和次氯酸鈉(NaClO)[12]、高錳酸鉀(KMnO4)[13-14]等,這些氧化劑可以破壞藻細(xì)胞的細(xì)胞壁、細(xì)胞膜和胞內(nèi)物質(zhì),從而殺死甚至解體藻細(xì)胞。研究[15]顯示,預(yù)氯化強(qiáng)化除藻方法會(huì)造成胞內(nèi)有機(jī)物釋放,進(jìn)而導(dǎo)致水廠出水氯化消毒副產(chǎn)物濃度增加。ClO2氧化還原電位E0=+1.50 V,是一種介于氯和O3之間的強(qiáng)氧化劑,對藻細(xì)胞的破壞作用十分明顯,因此,ClO2會(huì)造成大量藻源有機(jī)物的釋放,且其氧化產(chǎn)物主要為亞氯酸根、氯酸根和甲醛,對人體紅細(xì)胞有破壞作用[16]。KMnO4相較于其他一些氧化試劑(如O3、ClO2等)能更好地保證細(xì)胞的完整性,然而KMnO4的水溶液呈紫色,使用不當(dāng)容易造成出水色度和錳離子濃度升高的問題[17]?;谏鲜鲱A(yù)氧化藥劑在除藻方面的缺陷,進(jìn)行藻類的適度預(yù)氧化研究十分必要。

    本課題采用銅綠微囊藻為代表藻種,通過實(shí)驗(yàn)室小試試驗(yàn)優(yōu)選預(yù)氧化藥劑和混凝劑,在探索適度氧化條件有效去除藻類的同時(shí),降低藻源有機(jī)物的釋放,解決藻類暴發(fā)帶來的水廠出水異嗅異味問題并降低消毒副產(chǎn)物的生成,并且著力于降低水廠應(yīng)對藻類暴發(fā)的藥劑投加成本。本研究對于水廠的安全、穩(wěn)定運(yùn)行和成本控制具有重要意義。

    1 材料和方法

    1.1 試劑和儀器

    試劑:聚合硫酸鋁(PAS)購自河南宇泰環(huán)保材料有限公司;硫酸鋁(AS)、聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)購自衡陽市建衡實(shí)業(yè)有限公司;ClO2、NaClO購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;高鐵酸鉀(K2FeO4)購自上海號(hào)雨工貿(mào)有限公司;KMnO4購自長沙嘉昌化工有限公司。

    儀器:渾濁度儀(儀電物光WGZ-200,上海);紫外分光光度計(jì)[普析通用T6(新世紀(jì)),上海];TOC儀(島津TOC-V,日本);六連攪拌儀(梅宇 MY3000-6F,武漢);氣相色譜儀(島津,GC2010plus,日本);氣質(zhì)聯(lián)用儀(賽默飛,Trace1300+TSQ 8000EVO,美國);離子色譜儀(賽默飛,Intergrion RFIC,美國);液質(zhì)聯(lián)用儀(賽默飛,TSQ Quantum access max,美國)。

    1.2 檢測方法

    溶解性有機(jī)碳(DOC)參考《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物綜合指標(biāo)》(GB/T 5750.7—2006)、渾濁度參考《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 感官性狀和物理指標(biāo)》(GB/T 5750.4—2006)、消毒副產(chǎn)物參考《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 消毒副產(chǎn)物指標(biāo)》(GB/T 5750.10—2006)相關(guān)分析方法檢測;藻密度采用顯微鏡計(jì)數(shù)法檢測。

    有效氯的測定采用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定法測定,具體步驟參照《次氯酸鈉》(GB/T 19106—2013)和《穩(wěn)定性二氧化氯溶液》(GB/T 20783—2006)。試驗(yàn)所用的NaClO為分析純,用去離子水配成10%水溶液,有效氯含量為9.49%;ClO2為2%水溶液,有效氯含量為5.21%。

    1.3 試驗(yàn)方法

    1.3.1 藻類培養(yǎng)

    銅綠微囊藻藻種購置于中科院武漢水生所。將藻類置于錐形瓶中在(25±1)℃下培養(yǎng),光照周期為12 h∶12 h的光照/黑暗循環(huán)。BG11培養(yǎng)基經(jīng)高溫高壓滅菌后冷卻至室溫,每15 d添加一次至藻液中,培養(yǎng)基與藻液體積比為1∶2。

    1.3.2 除藻試驗(yàn)

    藻液離心后,取藻細(xì)胞和湘江原水配制藻細(xì)胞濃度為109個(gè)/L的藻液。

    混凝除藻:向藻液中加入混凝藥劑后,250 r/min攪拌1 min,再以100 r/min攪拌3 min,然后以40 r/min的速度攪拌10 min,沉淀30 min。

    預(yù)氧化混凝除藻:向藻液中加入氧化劑(分別為K2FeO4、ClO2、O3、KMnO4或NaClO),以100 r/min預(yù)氧化10 min,再加入10 mg/L的混凝劑,以250 r/min混合1 min,再以100 r/min混合3 min,然后以40 r/min混合10 min,沉淀30 min。

    消毒副產(chǎn)物測定:含藻水樣經(jīng)單獨(dú)混凝或預(yù)氧化混凝處理后,取上清液,加入1 mg/L NaClO作為消毒劑,25 ℃恒溫避光反應(yīng)72 h后終止反應(yīng),取樣檢測。

    2 結(jié)果和討論

    2.1 單獨(dú)混凝法除藻

    首先對比鋁系混凝劑(PAS、AS、PAC)和鐵系混凝劑(PFS)的除藻率和除濁率,并對絮凝劑的投加量進(jìn)行了優(yōu)化?;炷巹┩都恿繛?~15 mg/L時(shí),除藻率隨混凝劑濃度增加而增加(圖1)?;炷齽┩都恿繛?0 mg/L時(shí),PAS、AS、PAC和PFS的除藻率分別約為92.7%、92.7%、85.5%和0.0,鐵系混凝劑(PFS)在此投加量下基本無除藻效果,而鋁系混凝劑中PAS和AS的除藻率比PAC高了7.2%。投加量增加至15 mg/L,鋁系混凝劑達(dá)到最佳除藻效果,PAS、AS和PAC的最大除藻率分別為96.4%、98.2%和94.5%,此時(shí)PFS的除藻率增加至94.6%?;炷齽┩都恿繛?0 mg/L時(shí),鋁系混凝劑除藻率有所下降,推測該現(xiàn)象是膠粒“再穩(wěn)”現(xiàn)象導(dǎo)致的[18],而PFS的除藻率達(dá)到最高值,為98.2%。

    PAS和AS的除藻效果類似,但5 mg/L或10 mg/L的PAS的除濁率分別比同濃度AS高出21.3%或10.4%。藻液的初始渾濁度為4.0 NTU,因此,高于75%的除濁率即可達(dá)到《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2022)中出水渾濁度小于1 NTU的要求,鋁系混凝劑中除了5 mg/L的AS除濁率僅為65.9%,PAS和PAC投加量在5~20 mg/L時(shí)的出水渾濁度均達(dá)標(biāo),PFS則出現(xiàn)出水渾濁度超標(biāo)且水質(zhì)偏黃。

    綜上,除藻除濁的效果排序?yàn)镻AS>AS>PAC>PFS,建議水廠采取鋁系混凝劑去除銅綠微囊藻,其中PAS效果最優(yōu)。

    圖1 混凝法對銅綠微囊藻的去除效果Fig.1 Removal Effect of Coagulation Method on Microcystis aeruginosa

    2.2 預(yù)氧化混凝除藻

    2.2.1 藻類去除率

    研究[11]表明,適度預(yù)氧化可提高藻細(xì)胞沉降性能從而提升混凝除藻效果。目前水廠常用的氧化劑為ClO2、O3、KMnO4和NaClO,此外,K2FeO4由于兼具氧化作用和助凝作用逐漸受到研究者的關(guān)注[19]。因此,為探究適度預(yù)氧化條件,以K2FeO4、ClO2、O3、KMnO4和NaClO為預(yù)氧化藥劑,以混凝除藻試驗(yàn)優(yōu)選的PAS和長沙市水廠常用的PAC作為混凝劑,進(jìn)行預(yù)氧化混凝除藻試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

    注:混凝劑質(zhì)量濃度均為10 mg/L。圖2 預(yù)氧化混凝法對銅綠微囊藻的去除效果Fig.2 Removal Effect of Pre-Oxidation Combined Coagulation Method on Microcystis aeruginosa

    在0.5~5.0 mg/L K2FeO4投加量下,10 mg/L PAS的除藻效率由初始的91.8%上升至97.3%~100.0%,而同等K2FeO4濃度下PAC的除藻率由初始的86.0%提升至93.6%~98.2%。K2FeO4具有優(yōu)良除藻性能的原因在于其溶于水后生成的Fe(OH)3具有助凝作用,K2FeO4既有氧化作用也有助凝作用[19]。ClO2在最適質(zhì)量濃度下(1.0~2.0 mg/L)與PAC或PAS聯(lián)用,除藻率分別達(dá)到了95.5%和99.1%;而1.0 mg/L KMnO4或O3均能使PAC和PAS的除藻率提升至94.5%和98.2%,因此,ClO2、O3和KMnO4對除藻效能的提升能力大致相當(dāng)。NaClO的投加量≤2.0 mg/L時(shí),對PAS和PAC的除藻效果有明顯提升,以PAS為例,NaClO的最佳投加量為0.5 mg/L,PAS的除藻率由單獨(dú)混凝時(shí)的91.8%上升至96.4%;當(dāng)NaClO的投加量超過2 mg/L時(shí),除藻效率顯著下降至50.9%~62.7%,這可能是過度氧化導(dǎo)致細(xì)胞裂解和有機(jī)物的釋放,干擾藻類細(xì)胞的凝聚,使得混凝效果變差[20]。上述現(xiàn)象說明5種預(yù)氧化藥劑在優(yōu)化投加量下均可提升PAS或PAC對銅綠微囊藻的去除效果,其中,K2FeO4的效用較其他預(yù)氧化藥劑更為顯著。

    2.2.2 藻源有機(jī)物的去除及消毒副產(chǎn)物的控制

    (1)預(yù)氧化混凝法對DOC的去除效果

    藻類釋放的有機(jī)物與消毒劑反應(yīng)可生成消毒副產(chǎn)物,威脅飲水安全[21-22],因此,水廠使用預(yù)氧化混凝法除藻時(shí),應(yīng)注意控制藻細(xì)胞破裂導(dǎo)致的胞內(nèi)有機(jī)物釋放。本試驗(yàn)采用DOC表征預(yù)氧化混凝除藻后水中的有機(jī)物殘留情況(圖3)。銅綠微囊藻液經(jīng)過10 mg/L AS混凝處理后的DOC質(zhì)量濃度由1.077 mg/L降至0.768 mg/L,DOC去除率為28.7%。0.2~2.0 mg/L的K2FeO4使得DOC去除率相較于單獨(dú)混凝法繼續(xù)提升了4.8%~12.3%(表1)。0.2~0.5 mg/L的KMnO4使得DOC去除率提高了10.6%~19.4%,繼續(xù)增加KMnO4濃度,會(huì)造成藻液中的DOC去除率下降。低于1.0 mg/L的NaClO對藻液中的DOC含量影響不大,而2.0 mg/L以上的NaClO則會(huì)造成DOC濃度上升。投加O3和ClO2則會(huì)明顯增加藻液中的DOC含量。上述現(xiàn)象說明使用K2FeO4和KMnO4對藻類進(jìn)行適度預(yù)氧化處理,可有效控制藻液中的DOC含量。此外,氧化劑的投加雖然能夠降解部分有機(jī)物,但氧化劑過量投加會(huì)使部分藻細(xì)胞破碎,迫使其釋放有機(jī)物,使溶液中DOC升高[23]。

    表1 預(yù)氧化混凝相比單獨(dú)混凝提高DOC的去除率Tab.1 Compared with Single Coagulation Method, the Improvement Effect of Pre-Oxidation Coupled Coagulation Method on DOC Removal Rate

    注:預(yù)氧化藥劑質(zhì)量濃度為0.2~5.0 mg/L,混凝劑為10 mg/L AS。圖3 銅綠微囊藻液的DOC濃度變化Fig.3 Changes of DOC Concentration in Microcystis aeruginosa Solution

    (2)預(yù)氧化耦合混凝對土臭素、2-甲基異莰醇和藻毒素的去除

    研究[24]表明,藻類會(huì)產(chǎn)生土臭素、2-甲基異莰醇等嗅味物質(zhì),影響出水的感官,同時(shí)還會(huì)釋放藻毒素,對人體健康造成危害[25],因此,除藻過程中需控制上述物質(zhì)的含量。對5種氧化劑(NaClO、KMnO4、K2FeO4、ClO2、O3)分別耦合PAC(10 mg/L)混凝去除上述物質(zhì)的效果進(jìn)行檢測,以便在除藻的同時(shí)控制嗅味物質(zhì)和藻毒素的含量。

    未處理的藻液和單獨(dú)PAC混凝時(shí)的出水土臭素質(zhì)量濃度均為0.005 μg/L,預(yù)氧化混凝處理后0.2~5.0 mg/L K2FeO4或ClO2以及0.2~1.0 mg/L NaClO、KMnO4或O3對應(yīng)樣品上清液中均未檢出土臭素(表2)(檢出限為0.005 μg/L),上述氧化劑過量投加則會(huì)造成出水土臭素含量的增多。未處理的藻液和PAC單獨(dú)混凝時(shí)的出水2-甲基異莰醇質(zhì)量濃度均為0.007 μg/L,預(yù)氧化混凝處理后,0.2~5.0 mg/L ClO2及0.2~1.0 mg/L KMnO4或K2FeO4對應(yīng)樣品上清液中均未檢出2-甲基異莰醇(檢出限為0.005 μg/L),NaClO和O3投加量為1.0 mg/L則會(huì)使出水2-甲基異莰醇超出《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2022)規(guī)定的0.010 μg/L的上限值。微囊藻毒素為分布最廣泛的肝毒素,是強(qiáng)烈的肝臟腫瘤促進(jìn)劑[26-27],GB 5749—2022限制微囊藻毒素-LR上限值為1 μg/L。未處理的藻液和單獨(dú)PAC混凝時(shí)的出水中未檢出微囊藻毒素-LR(檢出限為0.5 μg/L),且0.2~5.0 mg/L的ClO2、KMnO4、K2FeO4和0.2~1.0 mg/L的NaClO、O3對應(yīng)樣品上清液中均未檢出微囊藻毒素-LR。上述結(jié)果說明適度預(yù)氧化條件下,預(yù)氧化混凝法可降低水中土臭素、2-甲基異莰醇和藻毒素的含量,其中K2FeO4、KMnO4、ClO2對上述有機(jī)物的綜合控制效果優(yōu)于NaClO和O3。

    表2 預(yù)氧化耦合混凝處理后藻液中的土臭素、2-甲基異莰醇和微囊藻毒素-LR含量Tab.2 Contents of Geosmin, Dimethylisocamprol and Microcystin-LR in Algal Fluid after Pre-Oxidation Coupled Coagulation Treatment

    (3)消毒副產(chǎn)物

    藻源有機(jī)物與消毒劑反應(yīng)可生成具有遺傳毒性、致癌性、生殖發(fā)育毒性的消毒副產(chǎn)物[28],因此,藻類暴發(fā)期間,水廠需盡量降低水中的藻源有機(jī)物含量,同時(shí)嚴(yán)格控制出水消毒副產(chǎn)物含量。GB 5749—2022規(guī)定生活飲用水中三氯甲烷(TCM)的上限值為0.06 mg/L,總?cè)u甲烷(THMs)限值規(guī)定為該類化合物中各種化合物的實(shí)測濃度與其各自限值的比值之和不超過1,而美國國家環(huán)境保護(hù)局指出鹵乙酸(HAAs)超過0.060 mg/L會(huì)增加患癌風(fēng)險(xiǎn)[29]。本文選取上述3種典型的消毒副產(chǎn)物指標(biāo)對預(yù)氧化混凝處理的銅綠微囊藻上清液中的消毒副產(chǎn)物生成勢進(jìn)行測定。僅投加10 mg/L PAC時(shí),并在上清液經(jīng)消毒處理后,TCM、THMs和HAAs的質(zhì)量濃度分別為0.033 8、0.056 4 mg/L和0.023 4 mg/L。在0.5~1.0 mg/L預(yù)氧化劑投量下(圖4),藻液經(jīng)預(yù)氧化混凝、消毒處理后,TCM、HAAs和THMs含量相較于對照組都有所下降。其中,K2FeO4和ClO2對消毒副產(chǎn)物的控制效果最佳。如表3所示,0.5~5.0 mg/L K2FeO4對TCM、HAAs和THMs最高去除率分別達(dá)到66.30%、73.40%和66.00%,同樣濃度的ClO2對TCM、HAAs和THMs的最高去除率分別達(dá)到72.50%、70.80%和77.60%,同樣濃度下KMnO4對TCM、HAAs和THMs最高去除率為24.70%、29.90%和43.40%。O3和NaClO處理樣品中的消毒副產(chǎn)物濃度則明顯

    注:混凝劑為10 mg/L PAC。 圖4 在不同氧化劑濃度下TCM、HAAs和THMs的變化Fig.4 Changes of TCM, HAAs and THMs under Different Oxidant Concentrations

    表3 不同預(yù)氧化藥劑對藻液中消毒副產(chǎn)物的去除率Tab.3 Removal Rate of DBPs in Algal Liquid Treated with Different Pre-Oxidants

    高于K2FeO4和ClO2,為減少消毒副產(chǎn)物的生成,O3和NaClO投加量不宜超過1.0 mg/L。上述現(xiàn)象說明預(yù)氧化過程促進(jìn)了混凝過程對藻源有機(jī)物的去除效果,使得上清液的消毒副產(chǎn)物前驅(qū)物減少,進(jìn)一步減少了消毒副產(chǎn)物的生成。

    2.2.3 預(yù)氧化耦合混凝除藻成本分析

    綜合除藻效果以及有機(jī)物、嗅味物質(zhì)、消毒副產(chǎn)物控制情況,K2FeO4效果最好,KMnO4次之,以這兩種藥劑為例分析水廠除藻成本。由表4可知,除藻率達(dá)到97%以上時(shí),0.5 mg/L K2FeO4+10 mg/L PAS的除藻方案性價(jià)比最高,含藻原水的處理成本為2.225×10-2元/m3;由于KMnO4投加使得出水色度增加,且K2FeO4對有機(jī)物和消毒副產(chǎn)物的控制效果優(yōu)于KMnO4,推薦使用K2FeO4,但工程應(yīng)用中需考慮K2FeO4的活潑性質(zhì)帶來的不便。

    表4 預(yù)氧化混凝法的藥劑投量和成本Tab.4 Cost of Algae Removal by Pre-Oxidation Coupled Coagulation Method

    3 結(jié)論

    (1)預(yù)氧化混凝比單獨(dú)混凝對銅綠微囊藻的去除效果好。分別使用5種氧化藥劑進(jìn)行藻類預(yù)氧化處理使得PAS的除藻率由單獨(dú)混凝時(shí)的92.7%提升至96.4%~100.0%,其中K2FeO4的效用較其他預(yù)氧化藥劑更為顯著。

    (2)使用K2FeO4和KMnO4對藻類進(jìn)行適度預(yù)氧化處理可有效控制藻液中的DOC含量,而ClO2、O3和NaClO即使在0.2 mg/L的低質(zhì)量濃度下也會(huì)造成藻液中的DOC水平增加。

    (3)適度預(yù)氧化條件下,預(yù)氧化混凝法可將土臭素、2-甲基異莰醇和藻毒素的含量控制在儀器檢出限以下,且K2FeO4、KMnO4和ClO2對上述有機(jī)物的綜合控制效果優(yōu)于NaClO和O3。

    (4)預(yù)氧化處理增強(qiáng)了混凝劑對藻源有機(jī)物的去除效果,使得上清液的消毒副產(chǎn)物前驅(qū)物減少,進(jìn)一步減少了消毒副產(chǎn)物的生成,其中K2FeO4對典型消毒副產(chǎn)物的去除效果優(yōu)于其他氧化劑。

    (5)綜合除藻、有機(jī)物、消毒副產(chǎn)物指標(biāo)和成本,推薦水廠用0.5~1.0 mg/L K2FeO4+10 mg/L PAS去除銅綠微囊藻,其成本低至2.225×10-2元/m3。

    猜你喜歡
    藻液混凝劑副產(chǎn)物
    復(fù)配混凝劑強(qiáng)化處理生活污水試驗(yàn)分析
    云南化工(2021年6期)2021-12-21 07:31:02
    塔爾油對富營養(yǎng)化水體混合藻的抑制效果研究
    天津造紙(2021年2期)2021-11-29 11:50:08
    復(fù)合高分子混凝劑處理高爐煤氣洗滌水的試驗(yàn)研究
    昆鋼科技(2021年4期)2021-11-06 05:31:02
    水處理混凝劑的分類及未來發(fā)展探究
    桃果深加工及其副產(chǎn)物綜合利用研究進(jìn)展
    保鮮與加工(2021年1期)2021-02-06 06:43:22
    NS-ZS602 沉入式濁度數(shù)字傳感器在微藻智能定量中的應(yīng)用
    椰子油提取物在絮凝收集柵藻中的應(yīng)用
    金銀花及其副產(chǎn)物的營養(yǎng)研究進(jìn)展
    廣東飼料(2016年5期)2016-12-01 03:43:22
    電解制備新型混凝劑及其混凝特性
    飲用水中含氮消毒副產(chǎn)物的形成與控制
    女警被强在线播放| 无人区码免费观看不卡| 老司机午夜十八禁免费视频| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产亚洲欧美98| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 成年女人毛片免费观看观看9| 一区二区三区高清视频在线| 老熟妇仑乱视频hdxx| 制服丝袜大香蕉在线| 日韩人妻高清精品专区| 欧美最黄视频在线播放免费| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 我的老师免费观看完整版| 国产综合懂色| 久久性视频一级片| 欧美一区二区亚洲| 国产av在哪里看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲18禁久久av| 国产一区在线观看成人免费| 久9热在线精品视频| 我要搜黄色片| 波多野结衣高清无吗| 天堂网av新在线| 日韩有码中文字幕| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲电影在线观看av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 成人性生交大片免费视频hd| 婷婷六月久久综合丁香| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费av观看视频| 国产精品久久电影中文字幕| 午夜老司机福利剧场| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 男女午夜视频在线观看| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 好男人电影高清在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 手机成人av网站| 91九色精品人成在线观看| 在线播放无遮挡| 在线播放无遮挡| 操出白浆在线播放| 变态另类丝袜制服| 日韩免费av在线播放| 国产精品亚洲美女久久久| 精品久久久久久久久久久久久| 最近最新免费中文字幕在线| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 精品久久久久久,| 欧美日韩黄片免| 91在线观看av| 国产69精品久久久久777片| 亚洲av熟女| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲 国产 在线| 一区二区三区高清视频在线| 搡老岳熟女国产| 精品国产美女av久久久久小说| 免费高清视频大片| 欧美日韩乱码在线| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久久成人免费电影| 在线视频色国产色| eeuss影院久久| 宅男免费午夜| 中文字幕熟女人妻在线| 他把我摸到了高潮在线观看| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲色图av天堂| 757午夜福利合集在线观看| 脱女人内裤的视频| 成人亚洲精品av一区二区| 男人和女人高潮做爰伦理| 最近最新中文字幕大全免费视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 久久国产精品影院| 内射极品少妇av片p| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 精品熟女少妇八av免费久了| 91久久精品国产一区二区成人 | 国产老妇女一区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 久久久久久人人人人人| 禁无遮挡网站| 日本五十路高清| 日韩中文字幕欧美一区二区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| av黄色大香蕉| 99久国产av精品| 一级黄片播放器| 麻豆国产av国片精品| 亚洲国产精品成人综合色| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 一区福利在线观看| 国产成人系列免费观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 757午夜福利合集在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 级片在线观看| 老司机福利观看| 最新在线观看一区二区三区| 美女被艹到高潮喷水动态| a在线观看视频网站| 日本免费a在线| 精品乱码久久久久久99久播| av欧美777| 国产真实伦视频高清在线观看 | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| av天堂在线播放| 国产一区二区三区视频了| 757午夜福利合集在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 久久久精品大字幕| 最新美女视频免费是黄的| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美中文日本在线观看视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 日本 欧美在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| x7x7x7水蜜桃| 最近最新免费中文字幕在线| 一夜夜www| 极品教师在线免费播放| 久久精品影院6| 国产黄色小视频在线观看| 亚洲成av人片免费观看| 美女高潮的动态| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 少妇熟女aⅴ在线视频| 好男人电影高清在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 精品熟女少妇八av免费久了| 日韩欧美在线二视频| 日日夜夜操网爽| 少妇高潮的动态图| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 欧美午夜高清在线| 国产成人福利小说| 两个人视频免费观看高清| 禁无遮挡网站| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美大码av| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产精品久久久久久久电影 | а√天堂www在线а√下载| 欧美激情在线99| 亚洲国产色片| 色av中文字幕| 国产精品电影一区二区三区| 一个人看的www免费观看视频| 精品电影一区二区在线| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 麻豆国产97在线/欧美| 99久久无色码亚洲精品果冻| 亚洲欧美激情综合另类| 两个人看的免费小视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产极品精品免费视频能看的| 男女午夜视频在线观看| 哪里可以看免费的av片| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 老司机福利观看| 99精品在免费线老司机午夜| 国产精品1区2区在线观看.| 神马国产精品三级电影在线观看| 精品国产三级普通话版| 99国产综合亚洲精品| 好男人在线观看高清免费视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 日本一本二区三区精品| 欧美日韩精品网址| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲av电影在线进入| 在线免费观看不下载黄p国产 | 九色成人免费人妻av| 亚洲黑人精品在线| e午夜精品久久久久久久| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品99久久99久久久不卡| 波多野结衣高清无吗| 亚洲av成人av| 国产中年淑女户外野战色| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品在线观看二区| 极品教师在线免费播放| 夜夜夜夜夜久久久久| 一区二区三区国产精品乱码| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 综合色av麻豆| 国产97色在线日韩免费| 脱女人内裤的视频| 日韩欧美 国产精品| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美日韩一级在线毛片| 高清在线国产一区| 国产精品一区二区免费欧美| 国产伦精品一区二区三区四那| 日韩中文字幕欧美一区二区| www日本黄色视频网| 深夜精品福利| 色播亚洲综合网| 免费在线观看成人毛片| 午夜精品一区二区三区免费看| 在线播放无遮挡| 亚洲国产精品合色在线| 国产99白浆流出| 国产午夜福利久久久久久| 国产野战对白在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲欧美精品综合久久99| a级一级毛片免费在线观看| 精品一区二区三区人妻视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 变态另类丝袜制服| 欧美在线一区亚洲| 无人区码免费观看不卡| 日韩欧美国产在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 国产精品1区2区在线观看.| 男女下面进入的视频免费午夜| 深爱激情五月婷婷| 18美女黄网站色大片免费观看| 成人av在线播放网站| 天堂影院成人在线观看| 99久久九九国产精品国产免费| 久久久久久人人人人人| 久久久久久久久大av| 日韩av在线大香蕉| 国产成人啪精品午夜网站| av福利片在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 波多野结衣高清作品| 中国美女看黄片| 成年女人毛片免费观看观看9| 99久久99久久久精品蜜桃| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产黄a三级三级三级人| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲天堂国产精品一区在线| 一个人看的www免费观看视频| 国产真实伦视频高清在线观看 | 国产精品久久久久久久久免 | 桃红色精品国产亚洲av| 色视频www国产| 一区二区三区国产精品乱码| 波多野结衣高清无吗| 国产av不卡久久| 在线观看午夜福利视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 欧美日本视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产不卡一卡二| 国产精品女同一区二区软件 | 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 男女视频在线观看网站免费| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产三级中文精品| 十八禁网站免费在线| 国产精品 国内视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 免费人成在线观看视频色| 国产黄片美女视频| 亚洲精品在线观看二区| 国产精品一区二区三区四区久久| 精品一区二区三区视频在线 | 日本与韩国留学比较| 99在线人妻在线中文字幕| 一个人观看的视频www高清免费观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 免费观看精品视频网站| 亚洲成人久久性| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲精华国产精华精| 成人亚洲精品av一区二区| 757午夜福利合集在线观看| 国产成人系列免费观看| 国产一区二区在线av高清观看| 成人无遮挡网站| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 美女免费视频网站| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 成年人黄色毛片网站| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产精品99久久99久久久不卡| 午夜福利在线在线| 国产成人福利小说| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产高清三级在线| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产免费av片在线观看野外av| 男女之事视频高清在线观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲不卡免费看| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 在线观看一区二区三区| 亚洲国产精品成人综合色| 欧美黄色淫秽网站| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产99白浆流出| 亚洲av成人av| 麻豆成人午夜福利视频| 波多野结衣巨乳人妻| h日本视频在线播放| 日韩成人在线观看一区二区三区| 深爱激情五月婷婷| 欧美丝袜亚洲另类 | 欧美高清成人免费视频www| 亚洲av二区三区四区| 午夜福利18| 叶爱在线成人免费视频播放| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产黄a三级三级三级人| 男人的好看免费观看在线视频| 观看免费一级毛片| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 操出白浆在线播放| 亚洲在线观看片| 成人特级黄色片久久久久久久| 精品乱码久久久久久99久播| 国产真实乱freesex| 少妇的逼水好多| 午夜福利欧美成人| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲精品色激情综合| 丰满乱子伦码专区| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 韩国av一区二区三区四区| 色在线成人网| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 精品久久久久久成人av| 日本黄色视频三级网站网址| 国产精品爽爽va在线观看网站| 熟女人妻精品中文字幕| 在线播放无遮挡| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产高清有码在线观看视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 欧美区成人在线视频| 90打野战视频偷拍视频| 欧美乱妇无乱码| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲色图av天堂| 91麻豆精品激情在线观看国产| 一本久久中文字幕| 99久久综合精品五月天人人| 日本熟妇午夜| 精华霜和精华液先用哪个| 成人特级av手机在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 免费看a级黄色片| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲人成网站在线播| 中文资源天堂在线| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美黑人巨大hd| 国产高清三级在线| 一区二区三区高清视频在线| 嫩草影院精品99| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲精品在线美女| 天天添夜夜摸| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 黄片大片在线免费观看| av专区在线播放| 成人三级黄色视频| 欧美zozozo另类| 啦啦啦韩国在线观看视频| 成人国产一区最新在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 中出人妻视频一区二区| 特级一级黄色大片| 国产精品久久久久久精品电影| 给我免费播放毛片高清在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美极品一区二区三区四区| 在线天堂最新版资源| 听说在线观看完整版免费高清| 国产中年淑女户外野战色| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲精品成人久久久久久| 欧美zozozo另类| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲av二区三区四区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 桃红色精品国产亚洲av| 久久人妻av系列| 成人特级黄色片久久久久久久| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 色播亚洲综合网| 日本在线视频免费播放| 老汉色∧v一级毛片| 波多野结衣高清作品| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产精品女同一区二区软件 | 久久精品国产综合久久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| 可以在线观看的亚洲视频| 怎么达到女性高潮| 日韩免费av在线播放| 亚洲性夜色夜夜综合| 51国产日韩欧美| 中文字幕av在线有码专区| 国产av在哪里看| 两个人视频免费观看高清| 国产精品 欧美亚洲| 国产99白浆流出| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 男女做爰动态图高潮gif福利片| 日韩高清综合在线| 日韩欧美在线乱码| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 久久精品国产清高在天天线| 亚洲五月婷婷丁香| 国产精品亚洲美女久久久| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲18禁久久av| 性欧美人与动物交配| 一区二区三区激情视频| 午夜福利免费观看在线| 九九热线精品视视频播放| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产成人啪精品午夜网站| 久久久久久九九精品二区国产| 18禁美女被吸乳视频| 日日夜夜操网爽| 草草在线视频免费看| 国产中年淑女户外野战色| 熟女电影av网| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久久精品大字幕| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 亚洲人与动物交配视频| 成年版毛片免费区| 久久久久久久午夜电影| 国产精品 欧美亚洲| 国产三级中文精品| 欧美成人一区二区免费高清观看| 日韩欧美在线乱码| 国产精品一及| 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产伦人伦偷精品视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲精品成人久久久久久| 在线观看日韩欧美| 免费av不卡在线播放| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 观看免费一级毛片| 成人三级黄色视频| 在线观看日韩欧美| 久久国产精品影院| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 国产黄色小视频在线观看| 亚洲在线自拍视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 午夜激情欧美在线| 日本黄色视频三级网站网址| 国产高清有码在线观看视频| 国产精品野战在线观看| 午夜免费观看网址| 亚洲欧美精品综合久久99| 中文字幕av成人在线电影| a在线观看视频网站| 欧美精品啪啪一区二区三区| 久久精品综合一区二区三区| 国产 一区 欧美 日韩| 欧美在线黄色| 国内精品久久久久久久电影| 999久久久精品免费观看国产| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲最大成人中文| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 男女那种视频在线观看| 草草在线视频免费看| 色综合欧美亚洲国产小说| 日本与韩国留学比较| 国内精品久久久久久久电影| av在线蜜桃| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 日韩国内少妇激情av| 久久精品综合一区二区三区| 久久久精品大字幕| 宅男免费午夜| 精品久久久久久久久久久久久| 一级a爱片免费观看的视频| 久久久国产成人免费| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 两个人视频免费观看高清| www日本在线高清视频| 久久6这里有精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 嫩草影院精品99| 国内精品久久久久精免费| 香蕉av资源在线| 久久久国产成人精品二区| 日韩精品青青久久久久久| 精品欧美国产一区二区三| 久久国产精品影院| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美乱色亚洲激情| or卡值多少钱| 一级毛片高清免费大全| 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲在线观看片| 免费av毛片视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产真实伦视频高清在线观看 | 精品国产超薄肉色丝袜足j| 母亲3免费完整高清在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产一区二区在线av高清观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 久久久成人免费电影| 国产单亲对白刺激| 亚洲美女黄片视频| tocl精华| 国产午夜福利久久久久久| 一边摸一边抽搐一进一小说| 欧美日韩精品网址| 亚洲七黄色美女视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 18禁在线播放成人免费| 看黄色毛片网站| 色综合站精品国产| 免费观看精品视频网站| 丰满人妻一区二区三区视频av | 精品人妻偷拍中文字幕| 国产97色在线日韩免费| 一区福利在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产精品野战在线观看| 午夜福利免费观看在线| 国产熟女xx| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 99久久99久久久精品蜜桃| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产精品久久视频播放| 国产视频一区二区在线看| 俺也久久电影网| 亚洲一区二区三区色噜噜| bbb黄色大片| 国产野战对白在线观看| 人妻久久中文字幕网| 国产不卡一卡二| 色尼玛亚洲综合影院| 久久精品国产清高在天天线| 国产高清videossex| 久久精品国产清高在天天线| 午夜久久久久精精品| 色吧在线观看| 国产综合懂色| 日韩欧美三级三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 看片在线看免费视频| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲无线观看免费| 香蕉丝袜av| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美日韩乱码在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 观看美女的网站| 日本熟妇午夜| 免费人成视频x8x8入口观看| 女同久久另类99精品国产91| 欧美成人一区二区免费高清观看| 在线观看免费视频日本深夜| 免费看十八禁软件| 全区人妻精品视频| 欧美乱妇无乱码| 日韩欧美 国产精品| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 又粗又爽又猛毛片免费看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 精品人妻1区二区| 国产单亲对白刺激| 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 高清日韩中文字幕在线| xxx96com| 深夜精品福利| 99精品在免费线老司机午夜| 色综合站精品国产| netflix在线观看网站| 18禁在线播放成人免费|