2022年池州市食品中丙二醇含量測定及現(xiàn)狀分析

朱志祥

（池州市質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，安徽池州 247100）

丙二醇，別名二羥基丙烷，有三種同分異體，常見穩(wěn)定的同分異構(gòu)體為1,2-丙二醇和1,3-丙二醇。通常所說的丙二醇是指1,2-丙二醇。1,2-丙二醇（1,2-Propanediol）是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C3H8O2，與水、乙醇及多種有機(jī)溶劑混溶。常態(tài)下為無色黏稠液體，近乎無味，細(xì)聞微甜，被美國食品藥品監(jiān)督管理局批準(zhǔn)用于食品添加劑。丙二醇毒性較小，但過量攝入，仍會對身體產(chǎn)生不良后果。例如，過量的丙二醇在體內(nèi)經(jīng)過代謝后，會形成乳酸，大量的乳酸如果不能及時排出體外，會引起血液和腎臟的中毒反應(yīng)，嚴(yán)重的會導(dǎo)致心率過低、呼吸受阻、肌無力、反應(yīng)變慢，甚至?xí)ヒ庾R。丙二醇作為穩(wěn)定劑、凝固劑、抗結(jié)劑、消泡劑、乳化劑、水分保持劑以及增稠劑等應(yīng)用在生濕面制品和糕點(diǎn)中，也作為食品用合成香料及加工助劑應(yīng)用到食品中。丙二醇與各類香精香料色素具有較好互溶性，添加后不易揮發(fā)且價格低廉，是一種理想的溶劑，因而也用作香精香料色素的溶劑和軟化劑等。丙二醇還用作煙草增濕劑、防霉劑，食品加工設(shè)備潤滑油和食品標(biāo)記油墨的溶劑[1-6]。

在食品工業(yè)中，生產(chǎn)新鮮的面條、混沌皮等生濕面制品時，添加少量的丙二醇后可以防止生濕面制品干燥，并有良好的光澤，而且能在一個較長時期內(nèi)保持新鮮穩(wěn)定的狀態(tài)[7]。丙二醇的乳化及濕潤的特性，能使糕點(diǎn)的生產(chǎn)時間縮短，糕點(diǎn)中加有丙二醇時，易吸收空氣中的水分，防止糕點(diǎn)硬化。丙二醇較強(qiáng)的吸濕性，對糕點(diǎn)有保濕和抗凍作用，使糕點(diǎn)獲得更好的口感，還能讓良好的口感保持更久，被廣泛地應(yīng)用于制造糕點(diǎn)[8]?！妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760—2014）針對其最大使用量規(guī)定是生濕面制品最大使用量為1.5 g·kg-1，糕點(diǎn)最大使用量為3.0 g·kg-1，其余產(chǎn)品均不得檢出[9]。

2022年6月28日，浙江省麗水市慶元縣市場監(jiān)督管理局公示了2022年第4期食品抽檢檢驗情況：新疆乳企麥趣爾生產(chǎn)的2批次純牛奶不合格，不合格項目為丙二醇，項目標(biāo)準(zhǔn)值應(yīng)為“不得使用”[10]。有關(guān)生產(chǎn)企業(yè)可能超范圍使用食品添加劑的問題，對我國乳制品行業(yè)的發(fā)展產(chǎn)生了影響。本文通過對池州市本地區(qū)食品生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的允許添加丙二醇的食品及流通環(huán)節(jié)的純牛奶樣品進(jìn)行抽樣檢驗，2022年全年共抽取3類樣品65批次，對65批次樣品進(jìn)行丙二醇含量測定，旨在初步了解本市范圍內(nèi)相關(guān)食品中丙二醇的使用情況，并進(jìn)一步分析，旨在為池州市食品安全風(fēng)險監(jiān)測提供參考，并為市場監(jiān)管提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

2022年池州市“食品中丙二醇專項抽檢”共抽取生產(chǎn)環(huán)節(jié)糕點(diǎn)15批次、生濕面制品30批次，流通環(huán)節(jié)純牛奶20批次。

1.2 儀器與試劑

GCMS-QP2010 U1tra氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津）；XW-80A微型旋渦混合儀（上海滬西分析儀器廠有限公司）；丙二醇標(biāo)準(zhǔn)品：99.4%（CATO公司）；實(shí)驗室用水為超純水。

1.3 儀器工作條件

1.3.1 色譜條件

色 譜 柱 型 號：TG-WAXMS（60 m×0.25 mm×0.25 μm）；進(jìn)樣體積：1.0 μL；流速：1.0 mL·min-1；分流比：5∶1；柱溫：50 ℃保持1 min，10 ℃·min-1升 至 150 ℃ 保 持 0 min，20 ℃·min-1升 至 230 ℃ 保持2 min。

1.3.2 質(zhì)譜條件

電離方式：電子轟擊源（EI）；離子源溫度：300 ℃；傳輸線溫度：280 ℃；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；掃描方式：SIM模式；定性離子m/z31，m/z45，m/z61；定量離子m/z45。

1.4 樣品的測定

《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中1,2-丙二醇的測定》（GB 5009.251—2016）[11]中規(guī)定第一法氣相色譜法適用于糕點(diǎn)、膨化食品、奶油、干酪、豆制品、奶片、生濕面制品、冷凍飲品、液體乳、植物蛋白飲料、乳粉、黃油以及奶油中1,2-丙二醇含量的測定。第二法適用于糕點(diǎn)、膨化食品、干酪、豆制品、奶片以及生濕面制品中1,2-丙二醇含量的測定。兩種方法所用的柱子極性一樣，前處理方法也一樣，質(zhì)譜方法只是多了一個無水硫酸鈉脫水的步驟。為了方便質(zhì)譜驗證，避免假陽性出現(xiàn)，使檢驗結(jié)果更加準(zhǔn)確，本文對3種樣品均采用氣質(zhì)法，純牛奶按照第一法處理后再用約10 g無水硫酸鈉過濾，過濾液進(jìn)氣相色譜質(zhì)譜儀測定。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性范圍相關(guān)系數(shù)及檢出限

按照GB 5009.251—2016配制標(biāo)準(zhǔn)系列，將丙二醇濃度分別為 0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.0 mg·L-1、5.0 mg·L-1、10.0 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)使用液經(jīng) 0.45 μm 有機(jī)濾膜過濾，按照上述1.3的儀器條件由低濃度到高濃度依次進(jìn)行測定。以濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在0.5～10.0 mg·L-1內(nèi)丙二醇的線性關(guān)系良好，所得線性方程Y=296 428.878 6X+17 386.949 0，相關(guān)系數(shù)R為0.999 9。另配制0.2 mg·L-1的丙二醇，按照上述1.3的儀器條件平行測定20次，計算信噪比，以3倍的信噪比計算其檢出限為0.002 g·kg-1，以10倍的信噪比計算其定量限為 0.006 g·kg-1。

2.2 回收率及精密度

隨機(jī)選取一本底為0的糕點(diǎn)，向糕點(diǎn)中分別加入低、中、高3個水平的丙二醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照GB 5009.251—2016第二法處理，平行測定6次，計算回收率和精密度，結(jié)果見表1。丙二醇的加標(biāo)回收率為92.88%～96.12%，RSD為1.25%～3.46%，方法回收率和精密度均符合實(shí)驗要求。

表1 丙二醇的回收率及精密度（n=6）

2.3 3種食品中丙二醇的含量結(jié)果

《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760—2014）規(guī)定丙二醇作為穩(wěn)定劑、凝固劑、抗結(jié)劑、消泡劑、乳化劑、水分保持劑以及增稠劑等功能用在生濕面制品和糕點(diǎn)中，生濕面制品最大使用量為 1.5 g·kg-1，糕點(diǎn)最大使用量為 3.0 g·kg-1，其余產(chǎn)品均不得檢出。

本次實(shí)驗測定的65批次樣品中共檢出2批次樣品含有丙二醇。1批次糕點(diǎn)檢出為0.185 g·kg-1，符合限量要求，1批次純牛奶檢出為0.381 g·kg-1，不符合限量要求，該批次純牛奶為“丙二醇事件”中的“麥趣爾純牛奶”。生濕面制品中均未檢出丙二醇。結(jié)果見表2。

表2 不同種類食品中丙二醇含量結(jié)果

2.4 3種食品中丙二醇含量差異分析

本次實(shí)驗抽取的生濕面制品主要是鮮面條、鮮混沌皮、鮮餃子皮等，這些食品在市場上一般都是小作坊現(xiàn)制現(xiàn)售的較多，當(dāng)天加工當(dāng)天售完，存貨量不多。雖然《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760—2014）規(guī)定其可以添加丙二醇，但生產(chǎn)者一般都不會去刻意添加丙二醇，所以本次抽取的30批次生濕面制品均未檢出丙二醇。

抽取的15批次糕點(diǎn)都是池州市本地區(qū)食品生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的糕點(diǎn)，由于本地糕點(diǎn)生產(chǎn)企業(yè)的食品安全意識比較強(qiáng)，且抽取的樣品多偏向含水量較低的烘烤類食品，所以丙二醇檢出率比較低。

針對麥趣爾純牛奶中檢出丙二醇，相關(guān)資料分析有以下幾種可能：①在擠牛奶時一般會對牛的乳房進(jìn)行消殺，殺菌劑中會添加丙二醇起到溶解的作用；②乳制品生產(chǎn)過程中會清洗管道，管道中會添加大量清洗劑，而清洗劑中會添加丙二醇；③該牛奶與其他使用丙二醇的產(chǎn)品共用生產(chǎn)設(shè)備，切換產(chǎn)品時沒有清洗；④有可能是飼料中添加了丙二醇，進(jìn)而轉(zhuǎn)移到了牛奶中。當(dāng)時報道給出的結(jié)論是生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中超范圍使用食品添加劑香精所致。丙二醇是最常用的水溶性液體香精基質(zhì)（溶劑），根據(jù)當(dāng)時報道的資料可以分析為刻意添加食品添加劑香精概率極大。此外，國家食品監(jiān)管部門早就發(fā)現(xiàn)有此問題，從2020年北京市食品安全監(jiān)控和風(fēng)險評估中心中發(fā)表的《核磁共振波譜法測定液體乳中的1,2-丙二醇》[12]論文來看，市場抽檢10個品牌，有半數(shù)以上都存在此問題。

3 結(jié)論

本文通過采用并優(yōu)化GB 5009.251—2016方法對食品中的丙二醇含量進(jìn)行測定，優(yōu)化后的方法線性關(guān)系良好，檢出限、回收率、精密度等均滿足實(shí)驗要求，適用于日常檢驗中丙二醇含量的測定。采用優(yōu)化后的方法對池州市2022年丙二醇專項抽檢的65批次樣品進(jìn)行丙二醇含量測定分析。結(jié)果顯示，在抽取的15批次糕點(diǎn)中，僅1批次檢出丙二醇，含量為0.185 g·kg-1，符合限量要求；抽取的30批次生濕面制品中均未檢測出丙二醇，符合限量要求；抽取的20批次純牛奶中，1批次檢出丙二醇，不符合限量要求。

通過本次專項抽檢可以看出，池州市本地區(qū)食品中丙二醇使用情況整體良好，企業(yè)的食品安全意識較強(qiáng)，地方政府市場監(jiān)管成效顯著。針對純牛奶中丙二醇不合格事件，從各級專項抽檢細(xì)則上看，所有品種牛奶中丙二醇都不是當(dāng)前監(jiān)督抽檢細(xì)則項目，所以沒有常態(tài)監(jiān)管，一般檢驗機(jī)構(gòu)也不會主動檢驗丙二醇。但慶元縣市場監(jiān)管部門的精準(zhǔn)靶向抽檢使人們注意到這個問題。本文分析結(jié)果不僅使人們對池州市本地區(qū)食品中丙二醇的使用情況有進(jìn)一步的了解，更為當(dāng)?shù)厥袌霰O(jiān)管部門的監(jiān)督管理提供新的思路與方向，只有不斷提高監(jiān)督抽檢的靶向性及問題發(fā)現(xiàn)率，才能更好地保障人們舌尖上的安全。