二氧化氯在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的研究進(jìn)展(下)

趙海永

(上海瑞兆生物科技有限公司，上海 201600)

三、二氧化氯的作用

1.對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的急性毒性

二氧化氯對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的急性毒性研究涉及的品種很多，但是因?yàn)樗枚趸犬a(chǎn)品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)不同，以至于得到的結(jié)果相差很大。如二氧化氯對(duì)于體長(zhǎng)3.3 厘米的草魚48 小時(shí)的安全濃度為0.117 毫克/升，而另一個(gè)研究對(duì)于孵化出膜后7天的草魚96小時(shí)的安全濃度為8.26毫克/升；在黃顙魚上也同樣出現(xiàn)了近7 倍的差距，而且96 小時(shí)的安全濃度反而更高；在鯽魚、鰱魚上也有類似的問題。這些問題的出現(xiàn)，可能是因?yàn)?014 年才有復(fù)合亞氯酸鈉粉(二氧化氯)新獸藥，確定了二氧化氯含量的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)為五步碘量法，在這之前，二氧化氯產(chǎn)品含量的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一。

2.殺菌效果

二氧化氯在水產(chǎn)養(yǎng)殖上的殺菌研究也相當(dāng)多。陳超然等(2003)使用4種消毒劑在試管內(nèi)對(duì)幾種水產(chǎn)動(dòng)物致病菌做了MBC(最小殺菌濃度)對(duì)比。試驗(yàn)結(jié)果顯示，二氧化氯對(duì)柱狀嗜纖維菌的MBC為0.78～1.56 毫克/升、對(duì)嗜水氣單胞菌的MBC 為0.78～1.56 毫克/升、對(duì)遲緩愛德華氏菌的MBC 為1.56 毫克/升、對(duì)鰻弧菌的MBC 為1.56～3.1 毫克/升。劉小燕等(2005)使用二氧化氯與三氯異氰尿酸對(duì)3種魚類致病菌進(jìn)行了殺滅研究，對(duì)于嗜水氣單胞菌，三氯異氰尿酸的MBC 為12.5 微克/毫升，而二氧化氯的MBC 是0.23 微克/毫升；對(duì)于腸型點(diǎn)狀產(chǎn)氣單胞桿菌，三氯異氰尿酸的MBC 為25 微克/毫升，而二氧化氯的MBC 是0.23 微克/毫升；對(duì)于柱狀曲橈桿菌，三氯異氰尿酸的MBC 為12.5 微克/毫升，而二氧化氯的MBC 是0.12 微克/毫升。郝貴杰等(2008)使用32 種常用漁藥對(duì)大黃魚致病菌哈維氏弧菌做了體外抗菌試驗(yàn)，結(jié)果顯示，在17 種化學(xué)消毒劑中，復(fù)合亞氯酸鈉(二氧化氯)的MIC(最小抑菌濃度)和MBC都最小。陳超然等(2011)使用3種消毒劑(二氧化氯、三氯異氰尿酸、漂白粉)針對(duì)南美白對(duì)蝦浸泡，檢測(cè)對(duì)蝦鰓部細(xì)菌變化，結(jié)果是當(dāng)二氧化氯的濃度達(dá)到0.1 毫克/升時(shí)，對(duì)蝦鰓上附著菌的清除率可以達(dá)到70%以上；而達(dá)到同等清除率，三氯異氰尿酸濃度需要0.5 毫克/升、漂白粉濃度需要1毫克/升。

另外，在殺菌時(shí)效性上，周輝(1998)研究指出，二氧化氯在水體中的抑菌作用較迅速，在10 小時(shí)后會(huì)減弱，20 小時(shí)后基本消失，并得出二氧化氯消毒最佳時(shí)間是5 小時(shí)以內(nèi)。陳超然等(2003)研究也指出，采用二氧化氯溶液對(duì)養(yǎng)蝦池的水體消毒，試驗(yàn)濃度分別為0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 毫克/升，這5 組不同用藥濃度的實(shí)驗(yàn)組在6小時(shí)左右，細(xì)菌數(shù)量都出現(xiàn)了回升，同時(shí)數(shù)據(jù)顯示，使用二氧化氯殺菌，這5組實(shí)驗(yàn)組基本都表現(xiàn)出1小時(shí)內(nèi)效果達(dá)到最強(qiáng)。覃惠明等(2019)在研究二氧化氯消毒劑對(duì)細(xì)菌的滅殺效果時(shí)發(fā)現(xiàn)，在100 克/(畝·米)和400 克/(畝·米)兩種用量下，使用15 分鐘就能出現(xiàn)明顯效果，殺菌率達(dá)到最大值的90%以上，45分鐘后殺菌率達(dá)到最大值的98%。

3.對(duì)水體其他指標(biāo)的影響

在溶氧方面，吳垠等(1998)研究指出，不管是淡水還是海水，二氧化氯都可以明顯提高水體的溶氧，溶氧的增加量可以達(dá)到5.8%～22.7%。同時(shí)研究顯示，低濃度組(0.5×10-3～2×10-3摩/升)的溶氧在6小時(shí)內(nèi)呈上升趨勢(shì)，然后開始下降，而高濃度組(3×10-3摩/升)則在51小時(shí)仍能保持較高的溶氧值。鄭宗林等(2015)研究二氧化氯對(duì)草魚池塘環(huán)境相關(guān)影響時(shí)，全池潑灑二氧化氯，發(fā)現(xiàn)使用量達(dá)到7.5 千克/公頃(平均水深1.4 米)時(shí)即可顯著增加水體溶氧。但王慧(2008)的研究認(rèn)為，使用二氧化氯對(duì)水體的溶氧沒有影響。

在氨氮、亞硝酸鹽方面，吳垠等(1998)研究指出，使用二氧化氯可以降低水中的氨氮，降低比率達(dá)到19.4%～38.5%。王慧(2008)的研究指出，使用二氧化氯可以降低水中的氨氮和亞硝酸鹽含量，最大降低幅度分別達(dá)到58.9%、25%。崔健(2018)則分別使用二氧化氯片劑和液體去處理水體，發(fā)現(xiàn)兩者均可使水體中的亞硝酸鹽含量明顯降低，但是片劑的使用量過大。王博等(2020)使用4種氯制劑處理養(yǎng)殖廢水時(shí)發(fā)現(xiàn)，二氧化氯相較于漂白粉、漂粉精和強(qiáng)氯精，降低亞硝酸鹽和硝酸鹽含量的效果更好，30 分鐘時(shí)硝酸鹽和亞硝酸鹽的消除率分別高達(dá)99%、100%，但是水中的氨氮含量沒有發(fā)生變化。

4.降解藻類毒素

在清除藻類及藻毒素方面，季穎(2007)研究指出，當(dāng)二氧化氯濃度達(dá)到2.5 毫克/升時(shí)，對(duì)惠氏微囊藻和銅綠微囊藻的殺滅率超過90%，當(dāng)大于3 毫克/升時(shí)，微囊藻毒素含量降到較低水平。吳明松(2011)的研究則指出，二氧化氯對(duì)于微囊藻毒素MC-LR、MC-RR 和MC-YR 具有良好的去除效果。李紹秀等(2017)的研究指出，當(dāng)二氧化氯達(dá)到0.5毫克/升時(shí)，30分鐘后其對(duì)柱孢藻毒素(CYN)的降解率達(dá)到83.69%，120分鐘后達(dá)到92.62%。

5.降解部分農(nóng)藥及抗生素

劉小龍等(2014)使用二氧化氯降解溴氰菊酯(濃度為100 微克/升)，當(dāng)二氧化氯濃度達(dá)到0.5 毫克/升時(shí)，只要超過30 分鐘水質(zhì)即可達(dá)標(biāo)。楊林等(2022)研究二氧化氯對(duì)草甘膦的降解，發(fā)現(xiàn)在20℃、pH 為中性條件下，二氧化氯濃度分別為2、3 毫克/升，都可在30 分鐘內(nèi)將7 毫克/升的草甘膦溶液降解80%以上。侯智昊(2021)的相關(guān)研究指出，在一定條件下，二氧化氯可以有效去除磺胺甲基異唑(SMX)、磺胺嘧啶(SD)以及磺胺脒(SGD)，去除率達(dá)到60%～95%。二氧化氯對(duì)一些重金屬離子(Fe2+、Mn2+)、硫化物(S2-、H2S、HS-)具有一定的去除效果(黃君禮，2010)。

6.殺滅某些浮游動(dòng)物

趙志偉等(2007)研究指出，在滅活劍水蚤方面，二氧化氯濃度為1.0 毫克/升時(shí)，接觸30 分鐘即可達(dá)到100%的滅活率。楊龍翔(2020)則對(duì)比了次氯酸鈉與二氧化氯對(duì)劍水蚤的滅活效果，同樣的劑量，次氯酸鈉滅活劍水蚤的時(shí)間較二氧化氯短，僅為后者的1/2。李志宏(2013)研究了臭氧、次氯酸鈉、二氧化氯對(duì)水中顫蚓的殺滅效果，結(jié)果表明，單獨(dú)使用時(shí)二氧化氯的殺滅效果低于臭氧和次氯酸鈉，兩兩聯(lián)合的“順序氧化法”比單獨(dú)氧化法的殺滅效果更好，尤其是臭氧與次氯酸鈉的聯(lián)合使用提升了全致死滅活效率近30%。而譚萬春等(2017)初步研究了二氧化氯對(duì)顫蚓的滅活效果及機(jī)理，在二氧化氯的濃度超過2 毫克/升后，只要接觸時(shí)間達(dá)到45 分鐘即可實(shí)現(xiàn)對(duì)顫蚓100%的滅活。李小軍等(2020)還研究了二氧化氯對(duì)搖蚊幼蟲的殺滅效果，發(fā)現(xiàn)濃度達(dá)到52 毫克/升，接觸時(shí)間超過60分鐘時(shí)可以達(dá)到100%滅活率。

四、二氧化氯使用注意事項(xiàng)

目前水產(chǎn)養(yǎng)殖中使用的穩(wěn)定性二氧化氯粉劑產(chǎn)品由亞氯酸鈉、酸及穩(wěn)定劑組成。亞氯酸鈉和酸遇水后會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成二氧化氯，因此要優(yōu)先使用復(fù)合亞氯酸鈉粉劑，符合GMP標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。先將復(fù)合亞氯酸鈉粉放入小水體中經(jīng)過“活化”得到含二氧化氯的“活化液”，再將“活化液”投入水中來獲得最佳效果。在活化時(shí)一定要先放水，再將粉劑緩慢加入水體中，次序不能顛倒。胡偉(2015)研究指出，如果用鹽酸做活化劑，活化20 分鐘后二氧化氯的生成量將趨于穩(wěn)定，因此建議二氧化氯活化時(shí)間定為20 分鐘左右。如果只能采購到二氧化氯片劑，也需要活化后再使用。

二氧化氯要現(xiàn)用現(xiàn)配，同時(shí)在活化后要盡快使用，如果是半透明或透明的桶，最好在短時(shí)間內(nèi)用完；如果用的是不透明的塑料桶，則可以放置稍長(zhǎng)時(shí)間，但也不要超過5 小時(shí)。袁海濤等(2010)研究指出，在陽光直接照射的條件下，30 分鐘后用棕色瓶裝的二氧化氯液體質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本沒有變化，而透明瓶裝的二氧化氯液體已損耗20%，如果時(shí)間延長(zhǎng)至5 小時(shí)，棕色瓶中二氧化氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅降低3.2%，而此時(shí)透明瓶中的二氧化氯已損耗98%。在高溫時(shí)期，二氧化氯消毒劑活化后更要盡快用完。

二氧化氯消毒時(shí)可以配合使用其他消毒產(chǎn)品，比如先使用二氧化氯預(yù)氧化水體，以去除部分有機(jī)質(zhì)，之后2～6 小時(shí)再使用其他消毒劑，可達(dá)到更好的殺菌效果。很多池塘在養(yǎng)殖結(jié)束后大量使用漂白粉清塘，會(huì)產(chǎn)生大量的三氯甲烷。三氯甲烷具有致突變、致畸和致癌作用，筆者建議選擇二氧化氯對(duì)漂白粉進(jìn)行完全替代或部分替代。

五、總結(jié)

二氧化氯作為綠色消毒劑，具有用量少、見效快、溫和安全等優(yōu)點(diǎn)，而且其使用成本較低，本應(yīng)該在水產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)中發(fā)揮巨大的作用，但因?yàn)樾袠I(yè)管理不規(guī)范，致使真假二氧化氯產(chǎn)品分辨不明。隨著國家對(duì)動(dòng)保產(chǎn)品的嚴(yán)格監(jiān)管，筆者相信，優(yōu)質(zhì)二氧化氯產(chǎn)品一定會(huì)重新獲得廣大水產(chǎn)養(yǎng)殖戶的認(rèn)可，從而發(fā)揮其應(yīng)有的效果。