晁進(jìn)福,徐廣祥,于水見(jiàn),張海波
(青島瑯琊臺(tái)集團(tuán)股份有限公司,山東青島 266400)
中國(guó)白酒作為世界六大蒸餾酒之一,歷史悠久,獨(dú)具特色,馳名中外。在釀酒工藝漫長(zhǎng)的發(fā)展過(guò)程中,高粱因其淀粉含量高、脂肪含量低、蛋白質(zhì)含量中等、單寧含量適中的特點(diǎn),釀造的白酒出酒率高,酒體醇厚濃郁,香正甘洌,遠(yuǎn)勝其他原料[1],成為了釀酒原料的主角。高粱種類(lèi)繁多,分布廣泛,品質(zhì)也存在較大的差異。釀酒高粱中淀粉、蛋白質(zhì)、單寧、脂肪、粗纖維含量及吸水膨脹度等指標(biāo)的差異,對(duì)出酒率和產(chǎn)酒品質(zhì)都會(huì)產(chǎn)生影響[2]。
瑯琊臺(tái)白酒釀造基地位于山東半島東南角,瀕臨黃海,屬于溫帶季風(fēng)氣候。受海洋環(huán)境的影響,釀造基地冬無(wú)嚴(yán)寒,夏無(wú)酷暑,空氣濕潤(rùn),溫度適中,春秋季節(jié)時(shí)間較內(nèi)陸長(zhǎng),具有適合釀酒微生物生產(chǎn)代謝繁殖的優(yōu)良?xì)夂颦h(huán)境。瑯琊臺(tái)白酒釀造工藝正是依托于這種得天獨(dú)厚的海洋生態(tài)釀酒環(huán)境,繼承傳統(tǒng)的老五甑操作法,以高粱為主要原料,大曲為糖化發(fā)酵劑,老窖池為發(fā)酵容器,低溫入池,固態(tài)發(fā)酵,分層蒸餾,分段接酒,分級(jí)貯存。在繼承傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上積極采用現(xiàn)代技術(shù),人工窖泥培養(yǎng),多輪發(fā)酵,海洋有益菌種的選育使用等,提高了產(chǎn)品質(zhì)量,豐富了健康因子含量,造就了與眾不同的瑯琊臺(tái)白酒——中國(guó)海洋生態(tài)白酒。瑯琊臺(tái)濃香型白酒具有“窖香濃郁,醇甜綿軟,香味協(xié)調(diào),后味悠長(zhǎng),余味爽凈”的典型風(fēng)格。
瑯琊臺(tái)濃香型白酒生產(chǎn)原料主要是高粱,在白酒釀造過(guò)程中,由于高粱籽粒中物質(zhì)組分含量不同以及不同類(lèi)型高粱籽粒淀粉理化特性存在較大差異,會(huì)產(chǎn)生不同的釀酒特性,這些因素與白酒香型、風(fēng)格、出酒率密切相關(guān)[3]。本實(shí)驗(yàn)選擇了品質(zhì)優(yōu)良,價(jià)格合理,產(chǎn)量穩(wěn)定的3 種不同產(chǎn)地(品種)的高粱作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,對(duì)其理化性質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)分析,并分別作為主要原料投入濃香型大曲白酒的生產(chǎn),對(duì)窖池的發(fā)酵情況跟蹤記錄以及對(duì)發(fā)酵結(jié)束后的酒醅進(jìn)行蒸餾取酒,對(duì)基酒的出酒率、理化指標(biāo)、感官質(zhì)量進(jìn)行評(píng)測(cè)對(duì)比,以期為選擇更適合的釀酒原料提供理論依據(jù)。
原料:新疆高粱(晉糯3 號(hào)),內(nèi)蒙古高粱(遼雜13 號(hào)),澳大利亞高粱(G22);原料要求顆粒飽滿(mǎn),無(wú)雜質(zhì)、無(wú)霉?fàn)€、無(wú)蟲(chóng)蛀、無(wú)變質(zhì)等現(xiàn)象,淀粉含量在60 %以上,水分14 %以下,使用前粉碎成4~6瓣。
輔料:中高溫包包大曲,要求外觀干燥、無(wú)霉?fàn)€,貯存期在半年以上,粉碎度要求通過(guò)2.5 mm 的篩孔;稻殼,要求外觀金黃色、新鮮干燥、無(wú)霉?fàn)€、無(wú)雜質(zhì),使用前蒸汽預(yù)蒸,排除糠雜味。
試劑:0.1 mol/L 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、無(wú)水乙醇、酚酞、0.1 mol/L硫酸指標(biāo)溶液,均為分析純,重慶川東化工集團(tuán)有限公司;乙酸正丁酯溶液、乙酸正戊酯溶液,均為色譜級(jí),成都嘉葉生物科技有限公司。
儀器設(shè)備:ISO-9001 電子分析天平,北京賽多利斯儀器有限公司;CJPF-J30 酒精計(jì),河北衡水創(chuàng)紀(jì)儀器儀表有限公司;Agilent7890B 氣色譜儀、CPwax57CB(50 m×0.25 mm×0.20 μm)色譜柱,美國(guó)Agilent 公司;電熱鼓風(fēng)干燥箱,上海一恒科學(xué)儀器有限公司;2055 索氏抽提儀、Kjeltec2200 全自動(dòng)凱氏定氮儀,丹麥福斯集團(tuán);T6 新世紀(jì)紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì),北京普析通用儀器有限公司;L-8900 氨基酸自動(dòng)分析儀,日本Hitachi公司。
1.2.1 高粱理化指標(biāo)的測(cè)定
(1)高粱水分含量測(cè)定:參照國(guó)標(biāo)GB 5009.3—2016《食品中水分的測(cè)定》[4]中的方法。
(2)高粱粗脂肪含量測(cè)定:將高粱樣品放置于105 ℃鼓風(fēng)干燥箱中烘干至質(zhì)量恒定,冷卻之后用索氏抽提儀進(jìn)行抽提,測(cè)定高粱粗脂肪含量。樣品質(zhì)量與殘余物質(zhì)量之差為粗脂肪的含量。
(3)高粱淀粉的含量測(cè)定:總淀粉:GB/T 5514—2008 酸水解法[5];直鏈淀粉:GB/T 15683—2008[6]。
(4)高粱粗蛋白含量測(cè)定:采用GB 5009.5—2010凱氏定氮法進(jìn)行蛋白質(zhì)含量測(cè)定。
(5)高粱單寧含量的測(cè)定:參照國(guó)標(biāo)GB/T 15686—2008《高粱單寧含量的測(cè)定》[7]中的方法。
1.2.2 瑯琊臺(tái)濃香型大曲酒的生產(chǎn)工藝流程及操作要點(diǎn)
工藝流程見(jiàn)圖1。
圖1 生產(chǎn)工藝流程圖
操作要點(diǎn):
(1)3 種高粱(A:內(nèi)蒙古高粱、B:澳大利亞高粱、C:新疆高粱)分別選相鄰的5 個(gè)窖池作平行實(shí)驗(yàn),編號(hào)為:A1、A2、A3、A4、A5;B1、B2、B3、B4、B5;C1、C2、C3、C4、C5。生產(chǎn)兩輪。
(2)原料粉碎度及投料量、大曲用量、稻殼用量、糧醅比、入池水分、入池溫度、入池酸度、蒸餾時(shí)間、餾酒溫度等生產(chǎn)工藝保持統(tǒng)一,發(fā)酵周期為60 d。
1.2.3 酒醅樣品的取樣
對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)窖池分別取樣,取窖池上中下三層四周四點(diǎn)和中心點(diǎn)的糟醅,混合均勻后為一個(gè)混合樣,即每口窖池的待測(cè)酒醅樣品。
1.2.4 酒醅檢測(cè)方法
溫度測(cè)定:糟醅入窖時(shí),將溫度探頭埋入窖池內(nèi)部,每口窖池設(shè)3 個(gè)測(cè)溫點(diǎn),測(cè)溫點(diǎn)位于中層,取平均值。
總酸度測(cè)定:稱(chēng)取20.0 g 試樣于250 mL 燒杯中,加水200 mL,玻棒攪拌30 s,5 min 后再攪拌一次,浸泡30 min 用脫脂棉過(guò)濾,棄去初濾液15 mL,然后接取濾液備用。吸取20 mL 濾液于150 mL 三角瓶中,加10 mL 去二氧化碳的蒸餾水,2 滴酚酞指示液,搖勻,氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色為終點(diǎn),記錄消耗NaOH 溶液的體積,平行滴定3次,取其平均值。
酒精含量測(cè)定:取100 g 糟醅加水200 mL,用500 mL全玻璃蒸餾器蒸餾100 mL溶液,DMA5000密度儀測(cè)定。
1.2.5 基酒樣品的取樣
蒸餾時(shí)按照“掐頭去尾,量質(zhì)摘酒”的原則接酒,取每甑蒸餾出的中段基酒等量混合為混合酒樣,即每口窖池的待測(cè)基酒樣品。
1.2.6 基酒的理化指標(biāo)和感官質(zhì)量的測(cè)評(píng)
理化指標(biāo)的檢測(cè):采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 10345—2007測(cè)定。
感官質(zhì)量的檢測(cè):采用密碼編號(hào),由6 名具備一級(jí)品酒師資質(zhì)的白酒品評(píng)員評(píng)定,其中省級(jí)評(píng)委3名、國(guó)家白酒評(píng)委3名。
3種產(chǎn)地高粱樣品理化數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
表1 3種產(chǎn)地高粱的主要成分 (%)
由表1 可知,從淀粉含量指標(biāo)來(lái)看,3 種產(chǎn)地的高粱存在明顯不同,但總含量都較高,滿(mǎn)足釀酒要求。一般來(lái)說(shuō)出酒率與高粱淀粉含量成正相關(guān),高粱籽粒中淀粉含量越多,出酒率越高[8]。從淀粉結(jié)構(gòu)上來(lái)看,3 種高粱差異較大:新疆高粱直鏈淀粉占總淀粉的9.25 %,屬于糯性高粱,內(nèi)蒙古高粱和澳大利亞高粱的直鏈淀粉含量均占總淀粉含量的20%以上,屬于粳性高粱。淀粉組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的不同使其具有不同的糊化特性[9],糯高粱吸水量小、吸水快、糊化溫度高、吸水膨脹率小[10],在發(fā)酵過(guò)程中利用率高。理化品質(zhì)的差別可能會(huì)導(dǎo)致所釀白酒產(chǎn)量及風(fēng)味有所不同。從單寧含量指標(biāo)來(lái)看,國(guó)產(chǎn)高粱明顯高于進(jìn)口高粱。高粱含有適量的單寧不僅可以抑制雜菌的生長(zhǎng)還能給白酒帶來(lái)更多的風(fēng)味[11],單寧含量過(guò)少,釀出的白酒風(fēng)味寡淡[12],單寧含量過(guò)高也有損酒品風(fēng)味[13]。從蛋白質(zhì)含量指標(biāo)來(lái)看,澳大利亞高粱最高,新疆高粱最低,蛋白質(zhì)含量過(guò)多會(huì)導(dǎo)致發(fā)酵過(guò)程中酸類(lèi)物質(zhì)大量積累,改變發(fā)酵條件,影響酒的品質(zhì)[14]。從脂肪含量指標(biāo)來(lái)看,3 種高粱含量差別不大,均符合釀造高粱要求。
2.2.1 3種產(chǎn)地高粱釀造過(guò)程中溫度的變化
3種產(chǎn)地高粱釀造過(guò)程中溫度的變化見(jiàn)圖2。
圖2 3種高粱釀造過(guò)程中溫度的變化趨勢(shì)
由圖2 可知,3 種高粱的酒醅在釀造過(guò)程中,發(fā)酵溫度總體上均呈現(xiàn)出“前緩、中挺、后緩落”的變化趨勢(shì)。3 種酒醅的發(fā)酵溫度變化趨勢(shì)有差異,新疆高粱發(fā)酵升溫最快,最先達(dá)到發(fā)酵階段的最高溫度,內(nèi)蒙古高粱次之,澳大利亞高粱發(fā)酵前期升溫最緩慢。酒醅發(fā)酵頂溫最高的是新疆高粱,內(nèi)蒙古高粱和澳大利亞高粱相差無(wú)幾。發(fā)酵頂溫持續(xù)時(shí)間最長(zhǎng)的是澳大利亞高粱,內(nèi)蒙古高粱最短。在發(fā)酵后期內(nèi)蒙古高粱酒醅的發(fā)酵溫度下降的速度高于其他兩種。發(fā)酵溫度變化趨勢(shì)上的差異可能是由于3種高粱在理化性質(zhì)上的不同造成的。
2.2.2 3種產(chǎn)地高粱釀造過(guò)程中酸度的變化3種產(chǎn)地高粱釀造過(guò)程中酸度的變化見(jiàn)圖3。
圖3 3種高粱釀造過(guò)程中酸度的變化趨勢(shì)
由圖3 可知,3 種高粱酒醅在發(fā)酵過(guò)程中酸度的變化均呈現(xiàn)前期緩慢升高,中期升高較快,后期逐漸穩(wěn)定的特點(diǎn)。發(fā)酵初期,酵母菌迅速生長(zhǎng)繁殖和代謝發(fā)酵并處于優(yōu)勢(shì),抑制了細(xì)菌的生長(zhǎng),產(chǎn)酸少,酸度升高緩慢;主發(fā)酵結(jié)束后,酵母菌逐漸消亡,窖內(nèi)細(xì)菌大量繁殖并占據(jù)優(yōu)勢(shì)地位,發(fā)酵進(jìn)入產(chǎn)酸期,各種有機(jī)酸不斷產(chǎn)生,酸度升高較快;發(fā)酵后期,伴隨著酯化反應(yīng)酸度逐漸穩(wěn)定[15]。3 種不同高粱酒醅的酸度變化差別較明顯:新疆高粱酒醅產(chǎn)酸最早,澳大利亞高粱酒醅產(chǎn)酸最晚,與糯性高粱更易被微生物利用可能有關(guān),新疆高粱支鏈淀粉含量最高故其產(chǎn)酸最快,澳大利亞高粱支鏈淀粉含量最少故其產(chǎn)酸最緩慢;產(chǎn)酸總量可能與原料的總淀粉含量呈正相關(guān),澳大利亞高粱淀粉含量最高故其酸度最高,內(nèi)蒙古高粱淀粉含量最少故其酸度最低。
2.2.3 3種產(chǎn)地高粱釀造過(guò)程中酒精度的變化
3 種產(chǎn)地高粱釀造過(guò)程中酒精含量的變化見(jiàn)圖4。
圖4 3種高粱釀造過(guò)程中酒精含量的變化趨勢(shì)
由圖4 可知,3 種高粱釀造過(guò)程中酒精含量的變化趨勢(shì)總體上都是先緩慢增長(zhǎng),再快速增長(zhǎng),最后趨于緩慢下降。發(fā)酵初期,酒醅中含有一定量的氧氣,窖內(nèi)營(yíng)養(yǎng)豐富,酵母菌大量增殖,酒精含量緩慢增長(zhǎng);隨著氧氣的消耗,窖池內(nèi)逐漸成為厭氧環(huán)境,酵母菌代謝旺盛,酒醅中酒精含量大幅增長(zhǎng);主發(fā)酵期結(jié)束時(shí),窖內(nèi)各層酒醅中的酒精含量都達(dá)到頂峰;隨著酒精發(fā)酵的進(jìn)行,窖內(nèi)酸度逐漸加大,部分酒精參與酯化反應(yīng),窖內(nèi)環(huán)境變得不宜酵母菌生長(zhǎng),酒精發(fā)酵變得異常微弱,酒醅中的酒精含量基本不變,直至出窖[16]。新疆高粱酒醅中酒精含量增長(zhǎng)速度高于其他兩種,可能由于糯性高粱的利用率更高,易被微生物代謝發(fā)酵成酒精。
統(tǒng)計(jì)3 種高粱實(shí)驗(yàn)窖池的出酒率,各取平均值;檢測(cè)3 種高粱基酒的酒樣理化指標(biāo),各取平均值;品評(píng)3種高粱基酒的混合樣。結(jié)果見(jiàn)表2。
由表2可知:
表2 3種高粱基酒出酒率、理化指標(biāo)及感官評(píng)價(jià)結(jié)果
(1)白酒出酒率是指每公斤原料所產(chǎn)65 %vol標(biāo)準(zhǔn)白酒的公斤數(shù),經(jīng)過(guò)換算,3 種高粱的出酒率分別為:新疆高粱36.35%,內(nèi)蒙古高粱35.16%,澳大利亞高粱36.18%。出酒率的差異與高粱的理化特性息息相關(guān)。
(2)新疆高粱基酒的總酯、己酸乙酯指標(biāo)高于內(nèi)蒙古高粱和澳大利亞高粱,雜醇油、乳酸乙酯指標(biāo)低于后兩者,己乳比例更加合理。從理化指標(biāo)方面看新疆高粱優(yōu)于其他兩種。
(3)基酒的感官質(zhì)量稍有差異:新疆高粱基酒口感最好,內(nèi)蒙古高粱基酒次之,澳大利亞高粱基酒稍差。和理化指標(biāo)基本一致。
本實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)研究了3 種不同產(chǎn)地(品種)高粱的理化特性、發(fā)酵特性、基酒出酒率和基酒質(zhì)量的關(guān)系。3 種不同產(chǎn)地的高粱因其品種(基因)和地區(qū)(外在因素)差異決定了其品質(zhì)(理化指標(biāo))的不同:新疆高粱直鏈淀粉含量最低,屬于糯性高粱,內(nèi)蒙古高粱和澳大利亞高粱屬于粳性高粱,新疆高粱更易吸水、糊化,在發(fā)酵過(guò)程中利用率更高;澳大利亞高粱的單寧含量最低為0.36%,粗蛋白含量最高為10.20 %,基酒相較于其他兩種顯得欠醇厚爽凈。不同的理化特性導(dǎo)致了不同的釀造特性,從而造成發(fā)酵過(guò)程中溫度變化、酸度變化、酒精的生成、風(fēng)味物質(zhì)的生成等均呈現(xiàn)一定的差異:新疆高粱酒醅的升溫、生酸、產(chǎn)酒速度最快,內(nèi)蒙古高粱其次,澳大利亞高粱最緩慢;新疆高粱基酒的己酸乙酯含量最高為1.78 g/L,己乳比例更合理。這些差異綜合導(dǎo)致了所釀造基酒的產(chǎn)量和質(zhì)量呈現(xiàn)一定的差異:出酒率最高的是新疆高粱36.35%,其次是澳大利亞高粱36.18 %,最低是內(nèi)蒙古高粱35.16 %;基酒感官質(zhì)量最好的是新疆高粱,其次是內(nèi)蒙古高粱,最后是澳大利亞高粱。
綜上所述,新疆高粱的基酒出酒率高且口感好,澳大利亞高粱的基酒出酒率高但口感稍差,內(nèi)蒙古高粱的基酒出酒率和口感相對(duì)均衡。本實(shí)驗(yàn)為高粱(品種)產(chǎn)地的選擇以及釀造工藝的改進(jìn)提供了一定的理論及實(shí)驗(yàn)依據(jù)。