水和廢水中銅檢測能力驗(yàn)證研究及應(yīng)用

陳麗瓊,楊曉紅,錢麗艷,夏懷宇

(云南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心,昆明 650034)

能力驗(yàn)證是利用實(shí)驗(yàn)室間比對確定實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行某些特定檢測或測量的能力,以及監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室的持續(xù)能力,它是實(shí)驗(yàn)室檢測能力的外部措施,是實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可現(xiàn)場評審和內(nèi)部質(zhì)量控制程序的重要補(bǔ)充,也是判斷和監(jiān)督實(shí)驗(yàn)室能力的重要手段[1]。能力驗(yàn)證結(jié)果主要用于實(shí)驗(yàn)室能力評定和完善質(zhì)量管理等,可作為實(shí)驗(yàn)室評估和證明其具備提供可靠結(jié)果能力的重要依據(jù),有助于識(shí)別實(shí)驗(yàn)室存在的問題,是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理部門開展實(shí)驗(yàn)室事中、事后監(jiān)管的有效手段[2],可為相關(guān)實(shí)驗(yàn)室及管理部門提供參考。

銅是水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污水排放標(biāo)準(zhǔn)中的必測項(xiàng)目之一,也是金屬及其他多數(shù)行業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)中的限制性指標(biāo)[3-7]。改善和提高銅的檢測分析能力,提升數(shù)據(jù)結(jié)果的正確度,不僅可以提高水和廢水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測與管理技術(shù)水平、有效控制污染,還可以為環(huán)保監(jiān)管部門有效實(shí)施環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督及開展管理工作提供技術(shù)支撐。云南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心組織并開展了水和廢水中銅檢測能力驗(yàn)證,旨在全面了解和客觀、準(zhǔn)確評價(jià)云南省各類環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)在水質(zhì)銅檢測方面的整體能力和技術(shù)水平,甄別各實(shí)驗(yàn)室間存在的差異,及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題,改進(jìn)和提高各機(jī)構(gòu)監(jiān)測技術(shù)和管理水平,確保水和廢水中銅檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度和可比性。

1 試驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)室的選擇和驗(yàn)證樣品的制備

參加本次水和廢水中銅檢測能力驗(yàn)證的127個(gè)實(shí)驗(yàn)室為通過資質(zhì)認(rèn)定的云南省各級生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站和云南省部分社會(huì)環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu),所有實(shí)驗(yàn)室隨機(jī)編號(hào)。由于幾個(gè)濃度水平樣品同時(shí)編號(hào)發(fā)放,為避免號(hào)碼重復(fù),實(shí)驗(yàn)室采取隨機(jī)分段編號(hào),即1～78,80,82～105,107～120,123,124,163,203,230,243,365～368。

本次能力驗(yàn)證所用的驗(yàn)證樣品A、B、C 均由國家環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所制備,以高純金屬銅為溶質(zhì),優(yōu)級純硝酸和純水混合溶液為溶劑,在(20±3)℃條件下采用重量-容量法配制而成,用20 mL安瓿瓶封裝。驗(yàn)證樣品A、B、C 中銅的質(zhì)量濃度依次為0.548,0.507,0.447 mg·L-1。

1.2 樣品均勻性與穩(wěn)定性

按照CNAS-GL003:2018《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價(jià)指南》相關(guān)要求[8],采用分層隨機(jī)抽樣的方法從制備的3個(gè)驗(yàn)證樣品中分別隨機(jī)抽取10支用于均勻性檢驗(yàn),3支用于穩(wěn)定性檢驗(yàn)。

1.2.1 均勻性檢驗(yàn)

為保證各實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證結(jié)果的準(zhǔn)確度和一致性,驗(yàn)證樣品分析測定前需進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。按照HJ 776-2015《水質(zhì)32種元素的測定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》[9],每個(gè)樣品平行測定3 次,依據(jù)JJF 1343-2012《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》[10]和CNAS-GL003:2018 的要求,采用單因子方差分析法進(jìn)行均勻性檢驗(yàn),計(jì)算F值。當(dāng)顯著性水平α為0.05時(shí),F表為2.39。

結(jié)果顯示,驗(yàn)證樣品A、B、C 的F值依次為2.10,1.45,1.40,均小于F表,表明在95%的置信區(qū)間內(nèi),各驗(yàn)證樣品的檢測結(jié)果無顯著性差異,均勻性良好,符合能力驗(yàn)證樣品要求。

1.2.2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)

為考察運(yùn)輸條件及保存時(shí)間對驗(yàn)證樣品量值的影響,需對其進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)。在驗(yàn)證樣品制備結(jié)束到驗(yàn)證工作開始之間選取3個(gè)時(shí)間段,采用與均勻性檢驗(yàn)相同的測定方法,在每個(gè)時(shí)間段對每個(gè)樣品平行測定3次,計(jì)算每個(gè)樣品的均勻性檢驗(yàn)總均值和穩(wěn)定性檢驗(yàn)總均值,以各樣品全部檢測結(jié)果的統(tǒng)計(jì)穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差σ,依據(jù)≤0.3σ原則[8,11]對驗(yàn)證樣品穩(wěn)定性進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。

1.3 樣品儲(chǔ)存及發(fā)放

任意抽取兩個(gè)不同濃度水平的驗(yàn)證樣品組成樣品對,采用泡沫盒包裝,避免擠壓碰撞,然后隨機(jī)發(fā)放至參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室。各實(shí)驗(yàn)室收到樣品后,及時(shí)對樣品進(jìn)行確認(rèn),并填寫確認(rèn)記錄。本次驗(yàn)證樣品發(fā)放無破損,驗(yàn)證樣品制備到使用期間均置于(20±5)℃陰涼處或2～8 ℃低溫儲(chǔ)存,使用前將其恒溫至(20±3)℃,充分搖勻后進(jìn)行分析。

1.4 檢測方法

考慮到各監(jiān)測機(jī)構(gòu)的分析儀器、檢測方法及檢測人員等資源參差不齊,未對檢測方法和設(shè)備做出統(tǒng)一要求或限定,但均采用經(jīng)實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定部門認(rèn)定、日常檢測過程中對外出具正式報(bào)告的檢測方法,具體見表1。

表1 銅檢測能力驗(yàn)證推薦的檢測方法Tab.1 Recommended determined methods for proficiency testing of copper detection

1.5 檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)

依據(jù)GB/T 28043-2019《利用實(shí)驗(yàn)室間比對進(jìn)行能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法》和CNAS-GL002:2018《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力評價(jià)指南》[16],對結(jié)果數(shù)、中位值、標(biāo)準(zhǔn)四分位點(diǎn)內(nèi)距(NIQR)、穩(wěn)健變異系數(shù)、最大值、最小值和極差等參數(shù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。本次能力驗(yàn)證以中位值估計(jì)樣本總體均值,采用四分位穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)分析技術(shù),即用標(biāo)準(zhǔn)四分位距度量樣本數(shù)據(jù)的分散程度,減少了極端結(jié)果對平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的影響。

1.6 能力驗(yàn)證評價(jià)原則

按照GB/T 28043-2019 和CNAS-GL002:2018中的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法,以標(biāo)準(zhǔn)化和的實(shí)驗(yàn)室間Z比分?jǐn)?shù)(ZB)和標(biāo)準(zhǔn)化差的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)(ZW)評價(jià)實(shí)驗(yàn)室間和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)檢測結(jié)果的一致性。ZB值和ZW 值(統(tǒng)稱Z)的大小代表檢測結(jié)果與中位值的偏離程度,“±”代表偏離方向。以ZB 值判斷實(shí)驗(yàn)室間檢測的再現(xiàn)性,即系統(tǒng)誤差;以ZW 值判斷實(shí)驗(yàn)室內(nèi)檢測的重復(fù)性,即隨機(jī)誤差。當(dāng)|Z|≤2時(shí),結(jié)果為滿意;當(dāng)2＜|Z|＜3時(shí),結(jié)果為可疑;當(dāng)|Z|≥3時(shí),結(jié)果為不滿意(離群)。

本次能力驗(yàn)證采用兩個(gè)濃度相當(dāng)?shù)姆指钏綐悠穼?當(dāng)樣品對的ZB值和ZW 值兩項(xiàng)均滿意時(shí),則判定該實(shí)驗(yàn)室檢測能力為滿意;當(dāng)ZB 值和ZW 值其中一項(xiàng)滿意,另一項(xiàng)可疑,或者兩項(xiàng)均可疑時(shí),則判定實(shí)驗(yàn)室檢測能力為可疑;樣當(dāng)ZB 值和ZW 值其中一項(xiàng)離群,或者兩項(xiàng)均離群時(shí),則判定實(shí)驗(yàn)室檢測能力為不滿意。

2 檢測結(jié)果分析與評價(jià)

2.1 檢測結(jié)果分析

2.1.1 檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)

驗(yàn)證樣品A、B、C 兩兩組合,得到3組樣品對,記為Cu-AB、Cu-AC、Cu-BC,127 個(gè)實(shí)驗(yàn)室共提交127對檢測結(jié)果,統(tǒng)計(jì)結(jié)果數(shù)、中位值、NIQR、穩(wěn)健變異系數(shù)、最小值、最大值和極差,結(jié)果見表2。

表2 檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)Tab.2 Statistics of the determined results

2.1.2 檢測結(jié)果準(zhǔn)確度分析

驗(yàn)證樣品A、B、C 分別得到82,88,84 個(gè)測定值,將各驗(yàn)證樣品的測定值與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)值相減,即為各樣品的實(shí)驗(yàn)室偏倚,用于表示檢測結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的離散程度。

以各樣品全部檢測結(jié)果的統(tǒng)計(jì)穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差σ,當(dāng)|實(shí)驗(yàn)室偏倚|≤2.0σ時(shí),結(jié)果為滿意;當(dāng)2.0σ＜|實(shí)驗(yàn)室偏倚|＜3.0σ時(shí),結(jié)果為可疑;當(dāng)|實(shí)驗(yàn)室偏倚|≥3.0σ時(shí),結(jié)果為不滿意[17]。采用誤差條形圖對各樣品的實(shí)驗(yàn)室偏倚進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。

結(jié)果表明:樣品A 中87號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果可疑,56,74號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果不滿意;樣品B 中56,60號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果可疑,124號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果不滿意;樣品C中40號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果可疑,74號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果不滿意。

2.1.3 檢測結(jié)果相關(guān)性分析

采用GB/T 4883-2008《數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋 正態(tài)樣本離群值的判斷和處理》中的單側(cè)狄克遜(Dixon)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)法對3組樣品對中的離群值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)并剔除[18]。結(jié)果顯示:在剔除水平α*為0.01條件下,經(jīng)Dixon統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)確定Cu-AB中的離群值為樣品A 的最大值1.420 mg·L-1,剔除56號(hào)實(shí)驗(yàn)室;Cu-AC 中的離群值為樣品A 的最小值0.437 mg·L-1和樣品C的最小值0.319 mg·L-1,剔除74號(hào)實(shí)驗(yàn)室;Cu-BC 中的離群值為樣品B 的最大 值0.645 mg·L-1和樣品C 的最大 值0.509 mg·L-1,剔除60,124 號(hào)實(shí)驗(yàn)室。接著,分別對剔除離群值后的各組檢測結(jié)果進(jìn)行相關(guān)性分析,并通過SPSS 回歸分析確定顯著性P,結(jié)果見圖1和表3。

圖1 檢測結(jié)果相關(guān)性分析Fig.1 Correlation analysis of the determined results

表3 相關(guān)性參數(shù)Tab.3 Parameters of correlation

由圖1和表3可以看出,樣品對Cu-AB、Cu-AC和Cu-BC的檢測結(jié)果均存在較好的相關(guān)性,P值均小于0.01,達(dá)到極顯著水平,但部分實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果較為分散,隨機(jī)誤差較大,主要包括Cu-AB 中的23,71,88,92 號(hào)實(shí)驗(yàn) 室,Cu-AC 中 的40 號(hào)實(shí) 驗(yàn)室,Cu-BC中的11,14,45,99號(hào)實(shí)驗(yàn)室。

2.2 能力驗(yàn)證評價(jià)

2.2.1 實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證評價(jià)

按照能力驗(yàn)證評價(jià)原則對各實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理,計(jì)算ZB 值和ZW 值。將ZB 值和ZW 值分別按大小順序排列,以ZB值或ZW 值為縱坐標(biāo),實(shí)驗(yàn)室編號(hào)為橫坐標(biāo),繪制柱狀圖。

由ZB 值柱狀圖可以看出:大多實(shí)驗(yàn)室間檢測結(jié)果為滿意;而77,68,46,71,23,97,87,40,93,78,33號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果可疑,說明存在一定的系統(tǒng)誤差;56,124,60 號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果為正離群,365,74號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果為負(fù)離群,說明測定過程中存在較大的系統(tǒng)誤差。

由ZW 值柱狀圖可以看出:大多實(shí)驗(yàn)室內(nèi)檢測結(jié)果為滿意;而92,365,51,12,74,89,93號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果可疑,說明存在一定的隨機(jī)誤差;56,88,40,118,80,31,25,87,94,124,11,368,45,14,99號(hào)實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果為離群,說明樣品對的兩個(gè)檢測結(jié)果差異較大,存在較大的隨機(jī)誤差。

2.2.2 實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證結(jié)果分布

按照概率分布以及能力評價(jià)原則分別對ZB 值和ZW 值繪制直方圖,結(jié)果見圖2。

圖2 直方圖Fig.2 Histograms

由圖2可以看出:ZB值和ZW 值統(tǒng)計(jì)的實(shí)驗(yàn)室能力情況均呈現(xiàn)出中間高、兩側(cè)低的正態(tài)分布特征;|ZB|≤2 的實(shí)驗(yàn)室有111 個(gè),占實(shí)驗(yàn)室總數(shù)的87.4%,|ZW|≤2 的實(shí)驗(yàn)室有105 個(gè),占總數(shù)的82.7%,能力驗(yàn)證結(jié)果均為滿意;2＜|ZB|＜3 和2＜|ZW|＜3的實(shí)驗(yàn)室分別有11個(gè)和7個(gè),分別占總數(shù)的8.7%和5.5%;|ZB|≥3和|ZW|≥3的實(shí)驗(yàn)室分別有5 個(gè)和15 個(gè),分別占總數(shù)的3.9%和11.8%。

2.2.3 實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證結(jié)果統(tǒng)計(jì)

根據(jù)能力驗(yàn)證評價(jià)原則對127個(gè)實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果表明:本次能力驗(yàn)證檢測結(jié)果中滿意值共計(jì)216個(gè),占能力驗(yàn)證評價(jià)結(jié)果總數(shù)的85.0%;可疑值共計(jì)18個(gè),占總數(shù)的7.1%;離群值共計(jì)20個(gè),占總數(shù)的7.9%。從滿意的檢測結(jié)果比例來看,本次能力驗(yàn)證結(jié)果尚屬理想。對127個(gè)實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì),結(jié)果見表4。

表4 實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證結(jié)果統(tǒng)計(jì)Tab.4 Statistical results of the proficiency testing of the laboratories

由表4 可以看出:能力驗(yàn)證滿意的實(shí)驗(yàn)室有96個(gè),占實(shí)驗(yàn)室總數(shù)的75.6%;能力驗(yàn)證可疑的實(shí)驗(yàn)室有13個(gè),占總數(shù)的10.2%;能力驗(yàn)證不滿意的實(shí)驗(yàn)室有18個(gè),占總數(shù)的14.2%。本次參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室大部分都滿意,總體上還算理想,但可疑和不滿意的實(shí)驗(yàn)室也比較多,尤其是56號(hào)和124號(hào)實(shí)驗(yàn)室的檢測能力較差,其次是含有一項(xiàng)離群值的16個(gè)實(shí)驗(yàn)室,均需要周密檢查,尋找原因,采取有效措施糾正偏離。

2.2.4 檢測方法能力驗(yàn)證結(jié)果統(tǒng)計(jì)

127個(gè)實(shí)驗(yàn)室檢測方法的采用及相應(yīng)能力驗(yàn)證情況見表5。

表5 檢測方法能力驗(yàn)證結(jié)果統(tǒng)計(jì)Tab.5 Statistical results of the proficiency testing of the determined methods

從檢測方法來看,采用原子吸收光譜法的實(shí)驗(yàn)室最多,共有81個(gè),占實(shí)驗(yàn)室總數(shù)的63.8%;其次是采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(HJ 776-2015)的實(shí)驗(yàn)室,共有24個(gè),占總數(shù)的18.9%;采用最少的是生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法中的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(GB/T 5750.6-2006),僅有5個(gè),占總數(shù)的3.9%。從能力驗(yàn)證統(tǒng)計(jì)結(jié)果來看,檢測能力最好的是選用電感耦合等離子體質(zhì)譜法的實(shí)驗(yàn)室,滿意率為100%;其次是選用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(HJ 776-2015)的實(shí)驗(yàn)室,滿意率為91.7%;檢測能力最差的是選用石墨爐原子吸收光譜法的實(shí)驗(yàn)室,滿意率為36.4%。

總體上看,檢測能力滿意的實(shí)驗(yàn)室共有96個(gè),滿意率為75.6%,而可疑和離群的實(shí)驗(yàn)室占比達(dá)24.4%,說明檢測方法對實(shí)驗(yàn)室檢測能力存在一定的影響。因此,在對樣品進(jìn)行測定時(shí),應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況,從多方面考慮,選擇穩(wěn)定、可靠的方法進(jìn)行檢測分析。

2.2.5 監(jiān)測機(jī)構(gòu)能力驗(yàn)證結(jié)果統(tǒng)計(jì)

各監(jiān)測機(jī)構(gòu)能力驗(yàn)證情況見表6。

表6 監(jiān)測機(jī)構(gòu)能力驗(yàn)證結(jié)果統(tǒng)計(jì)Tab.6 Statistical results of the proficiency testing of the monitoring institutions

由表6 可見:檢測結(jié)果滿意的監(jiān)測機(jī)構(gòu)有96個(gè),占機(jī)構(gòu)總數(shù)的75.6%;結(jié)果可疑的監(jiān)測機(jī)構(gòu)有14個(gè),占總數(shù)的11.0%;結(jié)果離群的監(jiān)測機(jī)構(gòu)有17個(gè),占總數(shù)的13.4%。其中,省級和州市級生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站無離群結(jié)果,僅兩個(gè)州市級監(jiān)測站的檢測結(jié)果可疑;縣級生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站檢測結(jié)果滿意率較低,僅為68.9%;社會(huì)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)檢測能力與州市級生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站相近,滿意率為83.3%。綜上分析,省級、州市級和縣級監(jiān)測機(jī)構(gòu)在銅檢測能力方面存在一定的差距,省級和州市級監(jiān)測機(jī)構(gòu)的檢測能力總體優(yōu)于縣級,這可能與儀器設(shè)備、人員配置和技術(shù)水平等因素有關(guān),各機(jī)構(gòu)應(yīng)認(rèn)真檢查,持續(xù)改進(jìn),不斷提高檢測能力和整體水平。

3 影響因素分析與改進(jìn)建議

3.1 影響因素分析

綜合分析本次水和廢水中銅檢測能力驗(yàn)證過程各環(huán)節(jié)及各實(shí)驗(yàn)室參加情況,檢測結(jié)果出現(xiàn)不合格的原因可能包括以下幾點(diǎn):

1)場所環(huán)境污染,前處理和樣品測定的場所可能沒有與其他檢測項(xiàng)目隔開,造成污染,致使測定結(jié)果受到影響;

2)硬件設(shè)施老舊,部分監(jiān)測單位,尤其是縣級監(jiān)測站,所用的設(shè)備年限已久,或者未定期進(jìn)行維護(hù),準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性變差,對測定結(jié)果造成影響;

3)內(nèi)部質(zhì)控存在問題,在進(jìn)行盲樣測定時(shí),所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和質(zhì)控樣來源參差不齊,有些甚至存在質(zhì)量問題,最終導(dǎo)致結(jié)果偏離;

4)人員培訓(xùn)不到位,檢測人員對標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)范要求理解不充分,操作不當(dāng)甚至錯(cuò)誤,對測定結(jié)果造成直接影響;

5)數(shù)據(jù)處理不準(zhǔn)確,檢測人員對基本原理掌握不到位,未按照標(biāo)準(zhǔn)要求和統(tǒng)計(jì)學(xué)原理正確計(jì)算和處理數(shù)據(jù),從而造成結(jié)果偏差。

3.2 改進(jìn)建議

1)檢測結(jié)果可疑或離群的監(jiān)測機(jī)構(gòu),應(yīng)結(jié)合自身的檢測過程,認(rèn)真評估數(shù)據(jù),真正找到差距和問題所在,制定糾正措施,有效整改,切實(shí)提升水質(zhì)銅檢測能力。

2)各監(jiān)測機(jī)構(gòu)應(yīng)完善程序文件,加強(qiáng)質(zhì)量管理,嚴(yán)格按照質(zhì)量管理體系的要求執(zhí)行。

3)重視儀器設(shè)備的更新與維護(hù),定期對設(shè)備進(jìn)行檢定或校準(zhǔn),并按期進(jìn)行期間核查。

4)各監(jiān)測機(jī)構(gòu)應(yīng)加強(qiáng)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和試劑的規(guī)范管理,做好驗(yàn)收和驗(yàn)證工作。

5)加強(qiáng)人員管理,對檢測人員進(jìn)行統(tǒng)一、規(guī)范的上崗培訓(xùn),并做好“傳幫帶”工作,還可結(jié)合實(shí)際情況向上級部門申請技術(shù)幫扶或跟班培訓(xùn)學(xué)習(xí)。

6)檢測人員除了要掌握相關(guān)的檢測方法和技術(shù),還應(yīng)該積極學(xué)習(xí)一些數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)方法及相關(guān)軟件的應(yīng)用。

4 結(jié)論

1)3組分割水平標(biāo)準(zhǔn)樣品對的檢測結(jié)果剔除離群值后呈現(xiàn)較好的相關(guān)性,相關(guān)系數(shù)為0.908 2～0.933 8,相關(guān)關(guān)系均達(dá)到極顯著水平。但部分實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果較為分散,隨機(jī)誤差較大。

2)本次水和廢水銅檢測能力驗(yàn)證結(jié)果顯示,參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室呈正態(tài)分布,滿意率為75.6%,可疑率10.2%,離群率14.2%,整體檢測水平較好。本次能力驗(yàn)證計(jì)劃覆蓋了省級、州市級、縣級和社會(huì)環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu),各級監(jiān)測機(jī)構(gòu)在銅檢測能力方面存在一定的差距,省級和州市級監(jiān)測機(jī)構(gòu)總體優(yōu)于縣級監(jiān)測機(jī)構(gòu),而社會(huì)監(jiān)測機(jī)構(gòu)能力與州市級監(jiān)測機(jī)構(gòu)能力接近。

3)從能力驗(yàn)證統(tǒng)計(jì)結(jié)果綜合分析,檢測方法的選擇對實(shí)驗(yàn)室檢測能力存在一定影響。因此,在進(jìn)行樣品檢測時(shí),需要根據(jù)監(jiān)測機(jī)構(gòu)自身情況多方面考慮,選擇合適的方法進(jìn)行檢測分析。水和廢水實(shí)際檢測應(yīng)用中,建立采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法或原子吸收光譜法進(jìn)行測定,儀器設(shè)備價(jià)格適中,檢測效果相對較好,能有效維持水和廢水中銅檢測能力與整體水平。