含醇類的化學品物理化學危險性能的研究

＊鄧 威

（廣東省茂名市質量計量監(jiān)督檢測所 廣東 525000）

引言

化學品的不斷創(chuàng)新應用極大地改善和豐富了人們的生活，為我們的生活和工作帶來了許多方便，也成為不可缺少的部分。與此同時化學品安全問題日益突出，給人們生存帶來了極大的威脅，近年來潛在的危害越來越引起人們的重視。危險化學品的管理也越來越嚴格，管理制度越來越完善，對危險化學品的生產(chǎn)、使用、儲存、運輸和處理等各環(huán)節(jié)都有嚴格的管控，使得危險化學品在生產(chǎn)、使用、儲存、運輸和處理等各環(huán)節(jié)越來越規(guī)范化，對各環(huán)節(jié)的管理提出更高的要求。石化產(chǎn)業(yè)是危險化學品集聚的地方，企業(yè)應增強管理人員和操作人員的安全意識，不斷加強危險化學品的管理[1]，做好各項預防措施，完善各項規(guī)章制度，加強風險管理，明確風險管控措施[2]，提高危險化學品安全風險管控水平[3]，確保風險管控在危險化學品管理中有效運行，這才能使石化產(chǎn)業(yè)綠色健康地發(fā)展。石化產(chǎn)業(yè)從原料到產(chǎn)品全鏈條涉及到大量的危險化學品，在危險化學品的全生命周期管理鏈條內，對其進行危險性能鑒定是其管理環(huán)節(jié)上的重要組成部分，通過鑒定可以明確化學品的危險性能，可以有效地指導化學品生產(chǎn)、使用、儲存、運輸和處理等全過程的管理，為制定管理制度指明方向，有效地保證從原料到產(chǎn)品全方位管理的安全性。測定化學品的物理化學性能，對化學品的危險等級進行分類，化學品種類豐富，用途和性質各不同，根據(jù)不同的規(guī)則分類有可能危險等級不同，給管理帶來極大的挑戰(zhàn)，為了達到某種管理目的，根據(jù)化學品的實驗數(shù)據(jù)合理地進行分類，為科學的管理提供依據(jù)、為企業(yè)節(jié)省管理成本、為企業(yè)的長遠發(fā)展提供科學的指導。

目前，危險化學品的生產(chǎn)、使用、儲存、運輸和處理主要集中在化工園區(qū)，給化工園區(qū)公共安全管理帶來巨大的考驗，化工園區(qū)不僅要做好應急管理工作，而且要做好如何快速、準確鑒別危險化學品的危險性能，這也使得做好危險化學品應急管理工作尤為重要[4]，如何快速、準確鑒別危險化學品的危險性能極其關鍵，對危險化學品的生產(chǎn)、使用、儲存、運輸和處理等方面具有重要的指導作用，有效防范安全事故的發(fā)生，有針對性的預防危險化學品的危害，為政府監(jiān)督管理部門提供可靠的依據(jù)，化學品危險性能的鑒別成為園區(qū)?；钒踩芾淼钠惹幸?。

本文選用質量指標閃點（閉口）符合GB 197147—2016《車用柴油》[5]要求的車用柴油作為純樣品，配制成含有甲醇、乙醇、異丙醇不同含量的車用柴油樣品，選用GB/T 261—2021《閃點的測定 賓斯基-馬丁閉口杯法》[6]標準方法測定純車用柴油樣品和含有不同含量甲醇、乙醇、異丙醇的車用柴油樣品的閉口閃點，選用GB/T 6536—2010《石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測定法》[7]標準方法測定純車用柴油樣品和含有不同含量甲醇、乙醇、異丙醇的車用柴油樣品的初沸點，研究含有不同含量的甲醇、乙醇、異丙醇對閉口閃點和初沸點的影響。依據(jù)GB 30000.7—2013《化學品分類和標簽規(guī)范 第7部分：易燃液體》[8]標準按閉口閃點和初沸點判定樣品是否屬于易燃液體，進而判定樣品是否屬于危險化學品。

1.實驗部分

(1)儀器

閉口閃點測定儀，APM-8，日本田中；

空盒氣壓表，DYM3，上海孟德儀器儀表公司；自動餾程儀，AD-6，日本田中；

溫度計；

量筒；

電子天平，JA11003，上海浦春計量儀器有限公司；

蒸餾燒瓶，125mL；

燒杯，天玻。

(2)試劑

甲醇，分析純，天津大茂化學；

乙醇，HPLC，天津市科密歐化學試劑有限公司；

異丙醇，分析純，廣東光華科技股份有限公司；

甲苯，分析純，廣州化學試劑廠；

丙酮，分析純，廣州化學試劑廠。

(3)試驗方案

選擇車用柴油為純樣品，將燒杯放入電子天平中，稱取一定量的車用柴油和甲醇、乙醇、異丙醇、分別配制含有質量分數(shù)為0.2%，0.5%，1.0%，2.0%甲醇、乙醇、異丙醇的車用柴油樣品，用閉口閃點測定儀分別對純車用柴油和不同甲醇、乙醇、異丙醇含量的車用柴油的閉口閃點和初沸點進行測定。

2.結果與討論

參照國家標準方法，對純車用柴油樣品和配制含有不同含量的甲醇、乙醇、異丙醇車用柴油樣品的閉口閃點和初沸點進行測定，通過閉口閃點和初沸點的測定結果，比較閉口閃點和初沸點測定結果的變化，參照《化學品分類和標簽規(guī)范 第7部分：易燃液體》對化學品物理化學危險性能進行討論。

(1)閉口閃點的測定

參照國家標準方法GB/T 261—2021《閃點的測定賓斯基-馬丁閉口杯法》和閉口閃點測定儀的設備說明書對儀器的測定參數(shù)進行設置，等待閉口閃點測定儀穩(wěn)定，按照試驗方案的設計，配制好實驗所需要的樣品，用閉口閃點測定儀測定純樣品和配制好的樣品的閉口閃點，檢測結果見表1。

表1 閉口閃點檢測結果

由表1的數(shù)據(jù)可以看出，隨著醇類物質含量的增大，其閉口閃點也隨之降低；含相同質量分數(shù)的甲醇、乙醇、異丙醇的車用柴油，含甲醇的車用柴油，閉口閃點下降的幅度最大，含乙醇的次之，含異丙醇的最??；當含2%醇類時，車用柴油的閉口閃點變化趨于平緩，當醇類物質含量到達一定程度時，閉口閃點變化很小；因此，醇類物質含量的越大，其閃點越低，越容易發(fā)生火災，其物理化學危險性越大。

(2)初沸點的測定

參照國家標準方法GB/T 6536—2010《石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測定法》和自動餾程儀的設備說明書對儀器的測定參數(shù)進行設置，等待自動餾程儀穩(wěn)定，按照試驗方案的設計，配制好實驗所需要的樣品，用自動餾程儀測定純樣品和配制好的樣品的初沸點，檢測結果見表2。

表2 初沸點檢測結果

由表2的數(shù)據(jù)可以看出，隨著醇類物質含量的增大，其初沸點也隨之降低；含相同質量分數(shù)的甲醇、乙醇、異丙醇的車用柴油，含甲醇的車用柴油，初沸點下降的幅度最大，含乙醇的次之，含異丙醇的最??；當醇類物質含量達到0.2%時，其初沸點變化很小，當醇類物質含量達到0.5%，其初沸點有突越的變化，當含2%甲醇、乙醇、異丙醇時，車用柴油的初沸點變化趨于平緩，當醇類物質含量到達一定程度時，初沸點變化較小甚至不變；因此，醇類物質含量的越大，其初沸點越低，其物理化學危險性越大。

(3)討論

由表1和表2的數(shù)據(jù)可以看出，依據(jù)GB 30000.7—2013《化學品分類和標簽規(guī)范 第7部分：易燃液體》，純樣品按閉口閃點和初沸點分類，屬于易燃液體類別4；當含有0.2%～1.0%甲醇、乙醇、異丙醇時，配制的樣品按閉口閃點和初沸點分類，屬于易燃液體類別3；當甲醇、乙醇、異丙醇含量達到2.0%時，配制的樣品按閉口閃點和初沸點分類，屬于易燃液體類別2；純樣品和含有不同含量醇類的樣品按閉口閃點和初沸點分類，屬于易燃液體，危險化學品。

當加入不同的醇類物質，其配制的樣品的閉口閃點和初沸點與純樣品的下降的比例不同，具體結果見圖1和圖2。

圖1 閉口閃點的變化

圖2 初沸點的變化

由圖1和圖2可以看出，加入0.2%～2.0%甲醇、乙醇、異丙醇，其閉口閃點下降的比例分別為56%～68%、40%～68%、26%～68%，其初沸點下降的比例分別為1%～64%、4%～56%、4%～53%。

3.結論

根據(jù)賓斯基-馬丁閉口杯法和石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測定法測定選取的純車用柴油、含不同甲醇、乙醇、異丙醇質量分數(shù)的車用柴油的閉口閃點和初沸點。通過純車用柴油、含不同甲醇、乙醇、異丙醇質量分數(shù)的車用柴油的閉口閃點和初沸點的試驗數(shù)據(jù)，表明含有不同含量的甲醇、乙醇、異丙醇樣品，其閉口閃點和初沸點不同，隨著醇類物質含量的增加，閉口閃點和初沸點隨之降低，當含量達到一定的程度時，其閉口閃點和初沸點變化很??；含有醇類物質的樣品比純樣品的危險等級高，隨著醇類物質含量的增大，其易燃液體的類別危險等級升高；純車用柴油樣品和含有不同含量醇類的車用柴油樣品按閉口閃點和初沸點分類，屬于易燃液體，屬于危險化學品。