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    電感耦合等離子體質(zhì)譜法研究煙花爆竹PM2.5中重金屬的污染特征及生態(tài)健康風(fēng)險(xiǎn)

    2023-02-22 06:43:32朱兆洲閆文蕊張紫靜
    光譜學(xué)與光譜分析 2023年2期
    關(guān)鍵詞:煙花爆竹金屬元素煙花

    朱兆洲, 閆文蕊, 2, 張紫靜, 2

    1. 天津師范大學(xué)天津市水資源與水環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 天津 300387 2. 天津師范大學(xué)地理與環(huán)境科學(xué)學(xué)院, 天津 300387

    引 言

    PM2.5(空氣動(dòng)力學(xué)直徑小于2.5 μm的細(xì)顆粒物)是一種危害性極強(qiáng)的大氣污染物。 空氣中的PM2.5對(duì)陽光有散射和吸收作用, 當(dāng)它達(dá)到一定濃度水平時(shí), 會(huì)對(duì)大氣能見度產(chǎn)生巨大影響[1]。 同時(shí), PM2.5粒徑微小, 可以通過呼吸作用進(jìn)入人體的肺部和血液, 從而造成心血管疾病、 支氣管炎、 哮喘和肺癌等。 PM2.5中所含的重金屬元素是造成這些病變的重要誘因。 世界各地在重要節(jié)日均有燃放煙花爆竹的傳統(tǒng)。 而中國每年消耗的煙花爆竹占全球80%左右。

    集中燃放煙花造成短時(shí)間內(nèi)空氣中PM2.5快速升高, 導(dǎo)致空氣嚴(yán)重污染[2]。 同時(shí)為了獲得絢麗的燃放效果, 煙花爆竹生產(chǎn)過程中通常會(huì)加入不同種類的重金屬元素。 國內(nèi)外學(xué)者對(duì)于煙花爆竹PM2.5中重金屬元素的濃度特征已經(jīng)開展了部分研究工作。 南京[3]、 成都[4]和蘇州[5]等地的研究結(jié)果顯示, 春節(jié)期間K, Al, Ba, Mg, Pb和Cu等重金屬元素的濃度比煙花爆竹非燃放期高1.4~16.2倍。 英國倫敦排燈節(jié)和蓋伊??怂构?jié)[6]的研究結(jié)果顯示, 煙花燃燒排放的重金屬(Ba, Cu, Sb和Sr)對(duì)夜間的影響明顯高于白天。 春節(jié)是煙花爆竹燃放最為集中的時(shí)段, 但是迄今為止, 春節(jié)煙花爆竹PM2.5中重金屬的分布特征及其產(chǎn)生的污染程度、 生態(tài)危害程度和健康風(fēng)險(xiǎn)仍缺少相關(guān)研究。 因此, 本研究以北京市大興區(qū)采育鎮(zhèn)為采樣點(diǎn), 利用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)試除夕前后煙花爆竹來源的PM2.5中重金屬的濃度, 分析其分布特征, 同時(shí)結(jié)合地累積指數(shù)法、 潛在生態(tài)危害指數(shù)法和健康風(fēng)險(xiǎn)模型評(píng)價(jià)其污染程度、 潛在生態(tài)危害及健康風(fēng)險(xiǎn)。 本研究期望為煙花爆竹源PM2.5中大氣重金屬污染的防控和煙花爆竹的控制策略提供科學(xué)參考。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 樣品采集

    采樣點(diǎn)位于北京市大興區(qū)采育鎮(zhèn)育新苑居民社區(qū)(116°38′37″E, 39°39′56″N), 采樣點(diǎn)周圍無明顯污染源, 采樣高度2 m。 采樣時(shí)間為2018年2月14日11:30—2月16日12:30, 每個(gè)樣品連續(xù)采集1 h, 共計(jì)采集樣品49個(gè)。 根據(jù)中國春節(jié)煙花燃放的時(shí)間特征, 本研究中將2月14日11:30—2月15日(除夕)12:30定義為煙花爆竹非燃放期; 2月15日(除夕)12:30—2月16日(春節(jié))12:30定義為煙花爆竹的燃放期。

    PM2.5的采樣設(shè)備為美國ARA-N FRM大氣采樣器, 配備PM2.5切割頭, 流量設(shè)定為16.7 L·min-1。 采樣前對(duì)儀器進(jìn)行清潔和校準(zhǔn)。 采樣時(shí)采樣器每5 min自動(dòng)記錄一次PM2.5濃度和風(fēng)向、 風(fēng)力、 溫度和濕度等氣象數(shù)據(jù)。 使用的濾膜為直徑47 mm的高純石英濾膜(英國Whatman)。 濾膜使用前先用10%高純硝酸(德國Fisher Scientific)浸泡24 h; 再經(jīng)Milli-Q Element超純水(美國Millipore公司)潤洗三遍后浸泡12 h; 用烘箱50~60 ℃烘干, 在馬弗爐中700~800 ℃灼燒2 h; 最后放入干燥器中平衡24 h, 使用十萬分之一天平稱重, 在干燥器中保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.2 樣品與數(shù)據(jù)分析

    樣品測(cè)試前用潔凈的特氟龍剪刀將濾膜樣品剪碎放入聚四氟乙烯(PTFE)消解罐中, 加10 mL 6 mol·L-1的二次純化硝酸溶液(德國Fisher Scientific), 使濾膜浸沒其中, 加蓋置于控溫電熱板(美國LabTech)上, 120 ℃下加熱回流2 h后冷卻, 以超純水淋洗消解罐內(nèi)壁, 加入約10 mL超純水, 靜置0.5 h進(jìn)行浸提, 過濾, 定容至40 mL, 存放于冰箱中待測(cè)。 采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS, Elan 9000型, 美國珀金埃爾默公司)測(cè)定PM2.5樣品中重金屬元素的濃度, 測(cè)試元素包括As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, V和Zn。 在測(cè)試樣品前, 使用質(zhì)量濃度為10 μg·L-1的調(diào)諧液(元素包括Be, Mg, Co, Rh, In, Ba, Ce, Pb和U)對(duì)ICP-MS的操作條件進(jìn)行優(yōu)化。 優(yōu)化后, 以1%超純硝酸溶液進(jìn)樣, 在質(zhì)量數(shù)220處儀器的背景值<0.5 cps。 以10 μg·L-1的Ce和Ba的混合標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)樣, 氧化物比值(CeO+/Ce+)和雙電荷產(chǎn)出率(69Ba++/138Ba+)均<1%。 測(cè)試時(shí)樣品中加入Rh作為內(nèi)標(biāo)元素, 控制儀器信號(hào)漂移和信號(hào)衰減。 使用大氣沉降標(biāo)準(zhǔn)樣品(GBW07444 (GSF-4))進(jìn)行5次平行測(cè)試, 重金屬回收率95%以上, 重金屬濃度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<5%。

    非煙花爆竹燃放期, 北京市大氣PM2.5的來源主要包括機(jī)動(dòng)車移動(dòng)源、 燃煤、 工業(yè)生產(chǎn)、 揚(yáng)塵等[7], 其中機(jī)動(dòng)車移動(dòng)源的貢獻(xiàn)最大。 本研究基于OpenCV方法監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)周圍道路機(jī)動(dòng)車移動(dòng)源的結(jié)果顯示, 煙花燃放期和非燃放期的各時(shí)段機(jī)動(dòng)車移動(dòng)的數(shù)量相近, 且周圍無建筑施工, 因此可以判斷機(jī)動(dòng)車移動(dòng)源和揚(yáng)塵源對(duì)煙花燃放期和非燃放期PM2.5濃度的影響差別很小。 采樣點(diǎn)周圍無明顯工業(yè)污染源, 且都處于冬季供暖期, 因此煙花燃放期和非燃放期燃煤和工業(yè)生產(chǎn)對(duì)采樣點(diǎn)大氣PM2.5造成的影響也沒有明顯差別。 氣象條件狀況顯示, 煙花燃放期和非燃放期的采樣點(diǎn)風(fēng)向均以西風(fēng)或西南風(fēng)為主, 風(fēng)力≤2級(jí); 氣溫分別為-6~5 ℃和-5~6 ℃; 空氣相對(duì)濕度均為21%~43%。 從上述數(shù)據(jù)分析可以看出, 除煙花爆竹源外, 燃放期和非燃放期的大氣污染來源和氣象條件基本相同。 因此, 本研究使用差值法估算煙花爆竹源PM2.5及其重金屬的濃度, 即煙花爆竹產(chǎn)生的PM2.5和重金屬的濃度為煙花爆竹燃放期PM2.5及其重金屬的濃度減去非燃放期PM2.5及其重金屬的濃度。

    1.3 地累積指數(shù)

    地累積指數(shù)又稱為Muller指數(shù), 由德國科學(xué)家Muller提出, 是研究大氣中重金屬污染程度的重要指標(biāo)[4]。 其表達(dá)式如式(1)

    Igeo=log2[ci/(K×Bi)]

    (1)

    式(1)中,Igeo為地累積指數(shù),ci為樣品中元素i的濃度;Bi為元素i的背景濃度值, 本研究中選擇北京土壤背景值作為重金屬的背景濃度值;K為考慮各地背景值差異而設(shè)定的系數(shù), 一般取值為1.5, 地累積指數(shù)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)如表1所示。

    表1 地累積指數(shù)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Classification standard of geo-accumulation index

    1.4 潛在生態(tài)危害指數(shù)法

    潛在生態(tài)危害指數(shù)法是評(píng)價(jià)重金屬污染及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的方法。 該方法目前在大氣顆粒物中重金屬的生態(tài)危害評(píng)價(jià)方面得到了廣泛應(yīng)用[8]。 該方法將重金屬對(duì)環(huán)境的生態(tài)效應(yīng)與其生物毒性聯(lián)系, 并通過定量方法劃分潛在生態(tài)危害程度(表2)[9], 其公式如式(2)和式(3)

    表2 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)分級(jí)Table 2 Classification of potential ecological risk assessment indicators

    (2)

    (3)

    1.5 健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    采用美國環(huán)保局推薦的健康風(fēng)險(xiǎn)模型對(duì)煙花爆竹來源的PM2.5中重金屬元素的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估。 大氣PM2.5中重金屬進(jìn)入人體的方式主要有三種: 呼吸吸入、 手口攝入和皮膚接觸, 其中呼吸吸入為最主要攝入方式。 因此, 本研究主要評(píng)估經(jīng)呼吸吸入途徑進(jìn)入人體的重金屬對(duì)人體產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn), 將人口細(xì)分為成年男性、 成年女性和兒童。

    根據(jù)美國環(huán)保局國際癌癥研究署和綜合風(fēng)險(xiǎn)信息系統(tǒng), 該模型將重金屬產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)分為非致癌風(fēng)險(xiǎn)和致癌風(fēng)險(xiǎn)。 模型公式如式(4)

    ADD(LADD)=(c×IR×EF×ED)/(BW/AT)

    (4)

    式(4)中, ADD是指日均暴露劑量, mg·(kg·d)-1, 適用于非致癌風(fēng)險(xiǎn); LADD是指終生日均暴露劑量, mg·(kg·d)-1, 適用于致癌風(fēng)險(xiǎn)。c為重金屬元素的濃度, mg·m-3, 本研究中選取平均濃度的95%置信上限值估算合理的最大暴露量。 IR, EF, ED, BW和AT等選取適合中國人群和本研究的參數(shù), 各參數(shù)含義和數(shù)值見表3[10]。

    表3 呼吸途徑的健康風(fēng)險(xiǎn)暴露參數(shù)Table 3 Health risk exposure parameters of respiratory pathway

    單一重金屬非致癌風(fēng)險(xiǎn)通過計(jì)算危險(xiǎn)系數(shù)(HQ)來評(píng)估; 總非致癌風(fēng)險(xiǎn)是指各重金屬危險(xiǎn)系數(shù)的總和(i=11), 由HI來表示。 其具體公式如式(5)和式(6)

    HQ=ADD/RfD

    (5)

    HI=∑HQi

    (6)

    式(5)中, RfD為金屬參考劑量, mg·(kg·d)-1, 具體參數(shù)見表4[11]。 當(dāng)HQ(或HI)≤1時(shí), 表示重金屬的非致癌風(fēng)險(xiǎn)較小或可忽略; 當(dāng)HQ(或HI)>1時(shí), 則認(rèn)為重金屬存在非致癌風(fēng)險(xiǎn)[12]。

    As, Cr(Ⅵ), Co, Cd和Ni等5種重金屬元素的終生致癌風(fēng)險(xiǎn)通過R來評(píng)估; ILCR表示總的重金屬致癌風(fēng)險(xiǎn)(j=5)。 具體公式如式(7)和式(8)

    R=LADD×SF

    (7)

    ILCR=∑Rj

    (8)

    式(7)中, SF為癌癥斜率因子, (kg·d)·mg-1, 具體參數(shù)見表4[11]。 當(dāng)R(或ILCR)<10-6時(shí), 表示該元素沒有致癌風(fēng)險(xiǎn);R(或ILCR)在10-6~10-4之間, 表示該元素存在可接受的致癌風(fēng)險(xiǎn);R(或ILCR)>10-4, 該元素存在嚴(yán)重的潛在致癌風(fēng)險(xiǎn)[13]。

    表4 重金屬經(jīng)呼吸途徑進(jìn)入人體的金屬參考劑量和癌癥斜率因子Table 4 Reference dose and Cancer slope factor of heavy metals to human body through respiratory system

    值得注意的是Cr存在Ⅲ價(jià)和Ⅵ價(jià)兩種價(jià)態(tài), 但目前的研究表明只有Cr(Ⅵ)對(duì)人類有明確的致癌作用。 大氣顆粒物中Cr(Ⅵ)濃度約為Cr總濃度的5%~15%[14]。 為合理估算Cr(Ⅵ)造成的最大潛在致癌風(fēng)險(xiǎn), 本研究中Cr(Ⅵ)的濃度以Cr總濃度的15%進(jìn)行量化計(jì)算。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 煙花爆竹PM2.5中重金屬的濃度

    圖1表示的是采樣期間大氣PM2.5及其重金屬濃度變化特征。 前24 h為煙花爆竹的非燃放期, 作為本次研究的背景。 PM2.5背景濃度范圍為37~186 μg·m-3, 1 h平均濃度(平均濃度±標(biāo)準(zhǔn)偏差)為(83±36) μg·m-3。 PM2.5中重金屬的1 h平均濃度由高到低依次為Fe, Zn, V, Mn, Pb, Ba, Cu, As, Ni, Co, Cd和Cr, 它們的1 h平均濃度分別為(959.7±408.8), (54.3±22.6), (51.0±14.7), (40.3±17.9), (39.0±17.4), (38.0±15.7), (15.1±6.5), (5.5±2.0), (3.9±2.0), (1.0±0.5), (0.7±0.3)和(0.6±0.3) ng·m-3。

    圖1 春節(jié)前后PM2.5及其重金屬濃度變化趨勢(shì)Fig.1 Variation trend of PM2.5 and its heavy metals concentration during Chinese New Year

    煙花爆竹燃放期, PM2.5濃度范圍為17~459 μg·m-3, 1 h平均濃度為(175±141) μg·m-3。 PM2.5中重金屬的1 h平均濃度由高到低依次為Fe, Ba, Cu, Pb, Zn, Mn, V, As, Cr, Ni, Co和Cd, 1 h平均濃度分別為(1 315.9±854.5), (343.5±335.4), (282.7±290.3), (266.1±263.9), (152.4±133.6), (84.3±66.6), (45.6±19.9), (12.6±9.8), (10.7±10.7), (5.7±4.0), (1.9±1.4)和(1.3±0.9) ng·m-3。

    煙花爆竹來源的PM2.5及其重金屬的濃度用它們?cè)谌挤牌跐舛群头侨挤牌跐舛鹊牟钪当硎尽?使用差值法估算結(jié)果顯示: 煙花爆竹來源的PM2.5濃度范圍為0~352 μg·m-3, 1 h平均濃度為(93±117) μg·m-3, 超過國家標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)濃度限值。 PM2.5中重金屬的1 h平均濃度由高到低依次為Fe, Ba, Cu, Pb, Zn, Mn, Cr, As, Ni, Co和Cd, 它們的1 h平均濃度分別為(360.1±619.6), (305.5±326.0), (267.6±286.5), (227.2±252.0), (98.1±119.8), (44.1±55.6), (10.1±10.5), (7.1±8.5), (1.8±2.9), (0.9±1.1)和(0.6±0.7) ng·m-3。 其中煙花爆竹源PM2.5中Cu, Cr, Ba, Pb, Zn和As的濃度高于研究背景值, 它們分別是研究背景濃度的17.8, 16.6, 8.1, 5.8, 1.8和1.3倍。 煙花爆竹PM2.5中Mn和Co的濃度與研究背景濃度較為接近; Fe, Ni和Cd的濃度低于研究的背景濃度。 值得注意的是, 本次研究中V在燃放期PM2.5中的濃度略低于非燃放期PM2.5中的濃度, 這說明煙花爆竹源PM2.5中不含有V或者它的濃度極低, 可以忽略不計(jì)。

    2.2 地累積指數(shù)評(píng)價(jià)

    為評(píng)估煙花爆竹PM2.5中重金屬的污染程度, 利用式(1)計(jì)算了12種重金屬元素逐小時(shí)的地累積指數(shù)(見圖2)。

    從圖2可以看出, Cr, Ni, Co, Mn, V和Fe等6種重金屬的地累積指數(shù)在煙花爆竹燃放期內(nèi)始終小于0, 即它們沒有對(duì)環(huán)境造成污染。 Cu, Pb, Cd, As, Zn和Ba等6種重金屬的地累積指數(shù)則呈現(xiàn)出單峰型的變化趨勢(shì)。 除夕12:00—18:00 Cu, Pb和Cd的地累積指數(shù)在-12.7~-0.8之間, 這一時(shí)間段這3種重金屬?zèng)]有產(chǎn)生污染。 除夕18:00—春節(jié)1:00地累積指數(shù)呈快速增長, Cu的地累積指數(shù)由-5.0上升至4.9, Pb的地累積指數(shù)由-2.8上升至4.4, 污染程度由無污染升級(jí)為強(qiáng)-極強(qiáng)污染; Cd的地累積指數(shù)由-1.9上升至3.8, 污染程度由無污染升級(jí)至強(qiáng)污染。 春節(jié)1:00左右這3種重金屬的地累積指數(shù)最高, 污染程度也最高。 春節(jié)1:00以后地累積指數(shù)逐漸下降; 春節(jié)10:00左右大氣PM2.5中已基本沒有煙花爆竹來源的重金屬, 煙花爆竹造成的污染基本消除。 煙花燃放期內(nèi), As, Zn和Ba的變化趨勢(shì)與Cu, Pb和Cd相似, 峰值出現(xiàn)在春節(jié)1:00, 地累積指數(shù)分別為1.5, 2.1和0.5, 污染程度分別達(dá)到中等、 中等-強(qiáng)和輕度-中等級(jí)別。 通過以上分析可知, 煙花爆竹源PM2.5中重金屬的地累積指數(shù)大小順序?yàn)椋?Cu>Pb>Cd>Zn>As>Ba>Cr, Mn, Ni, Co, V和Fe; 煙花燃放期內(nèi)重金屬的污染主要來自于Cu, Pb和Cd, 同時(shí)As, Zn和Ba也會(huì)造成中等強(qiáng)度左右的污染, 本研究中其他重金屬的污染程度相對(duì)較輕。

    圖2 煙花爆竹各重金屬逐小時(shí)地累積指數(shù)Fig.2 Hourly geo-accumulation index of heavy metals in fireworks

    從重金屬地累積指數(shù)的時(shí)間分布特征來看: 除夕20:00至春節(jié)8:00重金屬污染較為嚴(yán)重, 該時(shí)間段內(nèi)污染程度可以達(dá)到中等級(jí)別以上; 除夕22:00—春節(jié)5:00污染非常嚴(yán)重, 該時(shí)間段內(nèi)Cu的污染程度可達(dá)到強(qiáng)-極強(qiáng)。 煙花燃放期其他時(shí)段, 重金屬污染程度都在中等以下, 污染程度相對(duì)較輕; 春節(jié)10:00之后, 煙花爆竹源PM2.5中重金屬的影響基本可以忽略不計(jì)。

    2.3 潛在生態(tài)危害評(píng)價(jià)

    圖3 煙花爆竹各重金屬逐小時(shí)潛在生態(tài)危害Fig.3 Hourly potential ecological risk of heavy metals in fireworks

    從重金屬造成的潛在生態(tài)危害的時(shí)間分布特征來看: 除夕20:00—春節(jié)8: 00, 燃放煙花爆竹存在的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較大, 該時(shí)間段內(nèi)潛在生態(tài)危害程度在中等以上; 春節(jié)00:00—4:00, 燃放煙花爆竹產(chǎn)生的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)嚴(yán)重, 這期間單因子Cd的潛在生態(tài)危害程度達(dá)到極強(qiáng), 重金屬總生態(tài)危害程度為很強(qiáng)。 除夕20:00之前, 煙花爆竹只有零星燃放, 沒有造成中等強(qiáng)度以上的潛在生態(tài)危害。 春節(jié)8:00之后, 由于煙花爆竹燃放數(shù)量的減少和大氣的擴(kuò)散作用, 所有重金屬的單因子生態(tài)危害程度和總生態(tài)危害程度均會(huì)逐漸降低, 潛在生態(tài)危害相對(duì)較小。

    2.4 健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    表5表示的是呼吸作用途徑下, 利用煙花爆竹PM2.5中重金屬計(jì)算得出的非致癌及致癌風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)。 對(duì)比表5中不同人群重金屬的非致癌風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)可以發(fā)現(xiàn), 它們呈現(xiàn)出兒童>成年男性>成年女性的特征, 重金屬對(duì)兒童的非致癌風(fēng)險(xiǎn)最高。 煙花爆竹PM2.5中單一重金屬的HQ值從大到小的順序?yàn)镸n>Co>Pb>Cr(VI)>As>Cu>Ba>Cd>Zn>V>Ni。 煙花爆竹PM2.5中重金屬的HQ值在7.61×10-7~3.08×10-2之間; 煙花爆竹PM2.5中重金屬對(duì)成年男性、 成年女性和兒童的HI值分別為0.031, 0.026和0.034, 煙花爆竹PM2.5中重金屬HQ值和HI值均小于1, 這說明2018年春節(jié)期間煙花爆竹PM2.5中重金屬對(duì)人體產(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)很小或可以忽略。

    表5中重金屬的致癌風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)顯示, 煙花爆竹PM2.5中重金屬的致癌風(fēng)險(xiǎn)呈現(xiàn)出成年男性>成年女性>兒童的特征。 煙花爆竹PM2.5中重金屬元素的R值的大小順序?yàn)锳s>Cr(VI)>Co>Cd>Ni。 煙花爆竹PM2.5中重金屬的致癌風(fēng)險(xiǎn)在1.40×10-9~4.05×10-7之間; 煙花爆竹PM2.5中重金屬對(duì)成年男性、 成年女性和兒童的ILCR值分別為6.88×10-7, 5.85×10-7和1.50×10-7, 煙花爆竹PM2.5中重金屬的R值和ILCR值均小于1×10-6, 這說明在目前禁燃禁放的措施下, 北京的煙花爆竹燃放對(duì)人體不會(huì)產(chǎn)生致癌風(fēng)險(xiǎn)。

    表5 煙花爆竹源PM2.5中重金屬元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)及致癌風(fēng)險(xiǎn)Table 5 Non-carcinogenic risk and carcinogenic risk of heavy metals in PM2.5 from fireworks

    3 結(jié) 論

    利用ICP-MS法對(duì)北京2018年春節(jié)期間煙花燃放期和非燃放期大氣中PM2.5的重金屬濃度進(jìn)行逐小時(shí)的連續(xù)測(cè)試, 得出以下主要結(jié)論:

    (1)煙花爆竹燃放期, 煙花爆竹產(chǎn)生的PM2.51 h平均濃度為(93±117) μg·m-3, 超過國家標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)濃度限值。 煙花爆竹中Cu, Cr, Ba, Pb, Zn和As等6種重金屬的濃度高于它們?cè)诒尘爸抵械臐舛龋?Mn和Co的濃度與背景值相近, Fe, Ni和Cd的濃度低于背景濃度。 煙花爆竹中V的濃度很低或可忽略不計(jì)。

    (2)重金屬的地累積指數(shù)大小順序?yàn)椋?Cu>Pb>Cd>Zn>As>Ba>Cr, Mn, Ni, Co, V, Fe。 煙花燃放期重金屬的污染主要來自于Cu, Pb和Cd, As, Zn和Ba也會(huì)造成中等強(qiáng)度左右的污染, 其他重金屬的污染程度相對(duì)較輕。 煙花爆竹造成的污染最嚴(yán)重的時(shí)段為除夕22:00至春節(jié)5:00, 燃放期其他時(shí)段的污染相對(duì)較輕。

    (3)重金屬的生態(tài)危害系數(shù)大小順序?yàn)椋?Cd>Cu>Pb>As>Zn, Cr, Co, Ni, Mn, V。 煙花燃放期重金屬的潛在生態(tài)危害主要來自于Cd, Cu和Pb, 其他重金屬的生態(tài)危害相對(duì)較小。 煙花爆竹造成的潛在生態(tài)危害最嚴(yán)重的時(shí)段為春節(jié)0:00—4:00, 燃放期其他時(shí)段的潛在生態(tài)危害相對(duì)較小。

    (4)煙花爆竹PM2.5中重金屬對(duì)人體產(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)順序?yàn)閮和?成年男性>成年女性, 單個(gè)重金屬和總的重金屬非致癌風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1, 非致癌風(fēng)險(xiǎn)可以忽略不計(jì)。 致癌風(fēng)險(xiǎn)順序?yàn)槌赡昴行?成年女性>兒童, As, Cr(Ⅵ), Co, Cd和Ni的R值和ILCR值均小于1×10-6, 它們產(chǎn)生的致癌風(fēng)險(xiǎn)可以忽略不計(jì)。

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