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    通遼哈民忙哈遺址房屋地面白色鋪墊材料的分析研究

    2023-02-22 06:26:14王嘉堃周雙林
    光譜學與光譜分析 2023年2期
    關(guān)鍵詞:碳酸鈣X射線遺址

    王嘉堃, 周雙林

    1. 浙江大學藝術(shù)與考古學院, 浙江 杭州 310007 2. 北京大學考古文博學院, 北京 100871

    引 言

    房屋是人類生活的重要設(shè)施, 從傳說的有巢氏樹上居住, 到先民洞穴居住, 一直到居住房屋, 居住的設(shè)施發(fā)生了很多的變化, 形成了豐富的建筑學文化。 而在新石器時代, 中國北方地區(qū)使用半地穴的房屋是最常見的方式, 其構(gòu)筑方式是在地下開挖地穴, 然后在上面形成各種的木結(jié)構(gòu)覆蓋, 作為人居住生活的空間, 如豫西地區(qū)的靈寶西坡遺址、 青海的喇家遺址、 東北的扎魯特遺址[1-4]等。 對于居住的房屋, 古人經(jīng)過長期的積累, 不但使其具有簡單的居住功能, 也知道如何進行設(shè)計以達到最好的居住狀態(tài), 使居住環(huán)境優(yōu)美和讓生活方便, 這其中非常重要的就是對地面和墻面進行裝飾。 在新石器時代人們已經(jīng)開始使用各種材料對房屋進行裝修, 如將石灰用于地面鋪設(shè)和墻面涂飾[5], 比如中原地區(qū)的仰韶文化遺址。

    在東北地區(qū)考古遺址保護過程中, 也發(fā)現(xiàn)地面使用了類似的鋪裝材料, 具體的發(fā)現(xiàn)地點為內(nèi)蒙古東部通遼地區(qū)的新石器時代遺址——哈民忙哈遺址。 該遺址位于內(nèi)蒙古通遼市科左中旗舍伯吐鎮(zhèn)東南約15公里。 遺址地處一片相對低洼平坦的地帶, 被一米多厚的風積沙層所掩蓋, 遺址總面積達17萬余平方米。 遺址埋藏狀態(tài)完好, 含有大量遺跡以及遺物, 如保存相當完整的房屋木構(gòu)架痕跡、 因火災所坍塌的房址, 以及大批非正常死亡人骨的罹難場所[6]。

    圖1 人骨殘跡以及房屋遺跡Fig.1 The remains of human bones and houses

    在對房屋遺跡進行考古和保護調(diào)查的過程中, 發(fā)現(xiàn)在近百個房基遺跡中兩個房子(F33和F50)的地面上有堅硬的白色鋪裝層(見圖2), 其中F33的是在房子門道對面的平臺上, 面積約有1平方米; F50的堅硬表面部分在火灶的附近, 面積略大, 這些地方表面呈白色, 質(zhì)地堅硬, 呈層狀分布, 局部有破裂。

    圖2 F33、 F50房基遺跡Fig.2 The remains of F33 and F50

    哈民忙哈遺址距今約6 000年至5 000年之間, 該時期東北地區(qū)、 中原地區(qū)、 南方地區(qū)對應的文化分別為紅山文化、 仰韶文化、 崧澤文化。 從中原地區(qū)和西北地區(qū)在新時期時代的仰韶文化起, 各類遺址中的房址、 窖穴等就已經(jīng)出現(xiàn)了涂抹白色石灰狀物質(zhì)的現(xiàn)象。 對這些痕跡進行分析和研究, 確定其成分含有石膏石灰、 人造粘土、 輕骨料等為集料, 料礓石燒制的水泥為膠結(jié)材料的輕混凝土, 還有一些性能接近于水泥的鋪墊材料。 例如仰韶時期的澠池班村遺址的白色鋪墊材料, 經(jīng)分析表面為石灰反映生成的方解石(CaCO3), 從而以確鑿的證據(jù)說明早至仰韶時代中期人類已掌握燒石灰的技術(shù), 并將石灰用作建筑材料; 陶寺遺址中發(fā)現(xiàn)的白色材料存在石灰、 生石膏兩種情況[7-9]。 在哈民忙哈遺址的多數(shù)房屋遺跡中, 有不少地面比較堅硬的, 但是表面發(fā)白的情況還不多, 為了解這兩處房屋的室內(nèi)地面為什么會出現(xiàn)發(fā)白的情況, 是否是類似中原和西北的“白灰面”, 對其進行了取樣和科學分析。

    1 實驗部分

    1.1 樣品

    樣品為取自兩處房屋遺跡地面上顏色發(fā)白部位的塊狀樣品, 最大長度1.5 cm, 最大厚度0.5 cm。

    圖3 F33、 F50白色鋪墊材料取樣處Fig.3 Sampling spot

    1.2 分析方法

    (1)X射線衍射分析

    初步判斷該樣品為無機物, 所以使用X射線衍射方法對樣品的成分進行分析, 儀器型號為日本理學的Dmax 12 kW粉末衍射儀。 實驗條件為X射線: CuKα(0.154 18 nm); 管電壓: 40 kV; 管電流: 100 mA; 石墨彎晶單色器; 掃描方式:θ/2θ掃描; 掃描速度: 8°(2θ)/分; 采數(shù)步寬: 0.02°(2θ); 環(huán)境溫度: 21.0 ℃; 濕度: 30.0%。

    (2)掃描電鏡-能譜分析

    通過掃描電鏡對樣品進行觀察, 了解樣品的表面結(jié)構(gòu)和微觀特征, 并結(jié)合能譜分析樣品成分方面的信息, 對XRD的分析結(jié)果進行驗證。 實驗所使用的儀器為清華大學荷蘭FEI 公司的Quanta 200 FEG環(huán)境掃描電鏡。 該電鏡的特點是不需要對樣品鍍膜就可以觀察表面, 可獲得更真實的表面信息。 分析時采用低真空條件, 由于文物樣品較少, 分析時樣品不鍍膜, 保證樣品不被污染, 可進行后續(xù)其他要求的分析。 工作條件為: 電壓12.5 V, 距離14 mm, 真空度80 Pa, 光柵尺寸14 μm。

    (3)紅外光譜分析

    使用紅外光譜對樣品進行分析, 了解樣品的成分, 同時根據(jù)紅外光譜的峰面積分析樣品的制作工藝。 實驗所用儀器為浙江大學考古與藝術(shù)學院的傅里葉變換紅外光譜儀, 型號為布魯克ALPHA Ⅱ傅里葉紅外光譜儀。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 X射線衍射分析

    依據(jù)JY/T 009-1996轉(zhuǎn)靶多晶體X射線衍射方法通則, X射線衍射的分析結(jié)果為: 兩個樣品的組成非常接近, 主要成分是有石英、 方解石、 斜長石、 微斜長石(分析結(jié)果見表1, 和圖4、 圖5)。 從圖中可以看出, 該樣品的譜線主要出現(xiàn)在20°之后, 且峰型尖銳, 判斷該樣品為無機物, 且基本不存在有機物。 依據(jù)PDF2粉末衍射數(shù)據(jù)庫, 根據(jù)結(jié)果可知該白色鋪墊材料的組成成分類似于白色灰漿, 其中的主要化學物質(zhì)為石英砂(二氧化硅), 另外還存在大量的碳酸鈣以及鈉長石、 微斜長石[10]。 石英推測其用途是作為骨料存在的, 可填充和滲透地面的孔隙, 有利于白色鋪墊材料與地面的粘結(jié),碳酸鈣為膠結(jié)物質(zhì), 少量的鈉長石、 微斜長石為常見的粘土礦物。 后續(xù)將使用掃描電鏡進行觀察并進一步證明。

    圖4 F33房基樣品X射線衍射分析結(jié)果圖Fig.4 X-ray diffraction analysis results of F33

    圖5 F50房基樣品X射線衍射分析結(jié)果圖Fig.5 X-ray diffraction analysis results of F50

    表1 X射線衍射分析結(jié)果Table 1 X-ray diffraction analysis results

    2.2 掃描電鏡分析

    為了解樣品的外觀結(jié)構(gòu), 以及更細致地分析樣品的組成和成分, 對樣品進行掃描電鏡的觀察, 了解樣品的微觀信息。 掃描電鏡的結(jié)果如圖6所示。

    圖6 F33房址樣品SEM像(a): 500X的SEM像; (b): 1 000X的SEM像; (c): 2 000X的SEM像Fig.6 SEM image of F33 site sample(a): 500X SEM image; (b): 1 000X SEM image; (c): 2 000X SEM image

    圖7 F33房址樣品500X的SEM像、 背散射像以及能譜結(jié)果Fig.7 SEM image, BSE image and EDS results of F33 site sample

    圖8 F50房址樣品SEM像(a): 500X的SEM像; (b): 1 000X的SEM像; (c): 2 000X的SEM像Fig.8 SEM image of F50 site sample(a): 500X SEM image; (b): 1 000X SEM image; (c): 2 000X SEM image

    圖9 F50房址樣品500X的SEM像、 背散射像以及能譜點Fig.9 SEM image, BSE image and EDS results of F50 site sample

    根據(jù)不同倍數(shù)的SEM圖像, 可以觀察到樣品的大致結(jié)構(gòu)。 從結(jié)果可以看出, 樣品結(jié)構(gòu)致密, 說明樣品保存狀態(tài)較為良好, 仍存在很好的強度; 樣品顆粒感不強, 很少出現(xiàn)晶體顆粒, 多為粘結(jié)狀, 且樣品整體形貌較為統(tǒng)一, 沒有很明顯的分層現(xiàn)象, 推測該樣品可能為人工燒制而成, 而非天然石灰石研磨而成; 膠結(jié)物主要為無定形碳酸鈣, 并摻雜少量的碳酸鈣晶體, 且樣品顆粒大小不一, 說明當時制作的工藝水平較為一般[11]; 除此之外, 在SEM像中能看到樣品中間夾雜著白色顆粒, 根據(jù)能譜結(jié)果推測其為白色石英, 作用是充當填料, 提升材料的穩(wěn)定性, 同時少量的活性SiO2還會與石灰中的Ca(OH)2發(fā)生反應生成水硬性成分, 增加本體的強度, 其能譜結(jié)果顯示主要成分為Si, O, Al和Ca等, 與XRD的分析結(jié)果一致。 由以上結(jié)果可以判斷, 該白色地面是人為制作的具有裝飾作用的加工地面, 并非天然形成, 其制作工藝初步判斷為人工燒制, 還需進行紅外光譜分析進行進一步驗證。

    2.3 紅外光譜分析

    關(guān)于白灰裝飾層的制作工藝, 有學者認為新石器時代以來的白灰裝飾層是使用石灰質(zhì)結(jié)核磨碎后加水調(diào)制而成; 也有人認為白灰裝飾層是由人工燒制而成的。 目前能夠判斷其制作工藝的方法為紅外光譜法[12]。 其原理是根據(jù)樣品紅外光譜峰在吸收強度上的變化, 反映了組成礦物原子無序度的信息。 在碳酸鈣的標準譜圖中, 吸收峰主要有314, 708(ν4), 873(ν2), 1 420(ν3)[13]等。 708(ν4), 873(ν2)和1 420 cm-1(ν3)三個紅外吸收峰分別對應碳酸根離子的面內(nèi)變形振動, 面外變形振動和反對稱伸縮振動。 Gueta等發(fā)現(xiàn)如果碳酸鈣晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生扭曲, 無序度會增加, 從而導致ν4吸收峰變寬, 強度變低, 而ν2吸收峰卻保持不變[14], 所以利用ν2/ν4的比值可以判斷白灰裝飾層的制作工藝。 除F33和F50房址的白色裝飾層以外, 以兩種天然石灰石作對比, 紅外光譜分析結(jié)果如圖10所示。

    圖10 紅外譜圖結(jié)果(a): F50樣品紅外光譜圖; (b): F33樣品紅外光譜圖; (c): 天然石灰石1紅外光譜圖; (d): 天然石灰石2紅外光譜圖Fig.10 IR results(a): IR spectra of sample F50; (b): IR spectra of sample F33; (c): IR spectra of natural limestone 1; (d): IR spectra of natural limestone 2

    表2 紅外分析結(jié)果Table 2 IR analysis results

    研究表明樣品隨著研磨程度的增加,ν3吸收峰會變窄, 同時導致ν2,ν4的吸收峰變低。 本次實驗結(jié)果中所有樣品的ν3值較為接近, 說明研磨后樣品的顆粒度較為接近, 對ν2/ν4的比值不會有影響。 研究發(fā)現(xiàn), 古代人工制作的白灰ν2/ν4的比值約在5~6.8之間, 而天然石灰石約在2.5左右[15], 本次實驗中F50樣品和F33樣品的ν2/ν4比值比較接近, 約在5左右, 兩種天然石灰石樣品的ν2/ν4比值為1.86和2.54, 均小于F50樣品和F33樣品的ν2/ν4比值, 說明F50樣品與F33樣品均為人工煅燒的白灰, 經(jīng)過消化、 碳化后其無序度遠高于天然碳酸鈣晶體, 并非天然石灰石[16]。

    3 結(jié) 論

    (1) 東北地區(qū)的史前遺址中首次發(fā)現(xiàn)了使用石灰等材料混合制作的地面加強和裝飾材料, 發(fā)現(xiàn)的地點是通遼北部科爾沁左翼中旗的哈民忙哈遺址。 上百座的新石器時代房屋遺跡中, 對20多處的調(diào)查發(fā)現(xiàn)有兩座的地面進行了硬化處理。 通過成分分析說明材料的組成成分主要是石英、 長石、 碳酸鈣等屬于多種材料混合形成的材料; 而幾種成分的顆粒大小不同, 有明顯的人工摻雜混合痕跡; 同時根據(jù)樣品紅外光譜的分析研究表明, F50和F33房址的白色鋪墊材料為人工燒制的, 并非天然石灰石, 說明在距今5 300~5 800年的時間段內(nèi), 東北地區(qū)的居民使用了這種地面加強和鋪裝工藝。

    (2) 哈民忙哈遺址中出現(xiàn)的白色鋪墊材料是科爾沁地區(qū)的首次發(fā)現(xiàn), 并且哈民忙哈遺址中發(fā)現(xiàn)的白色鋪墊材料與中原地區(qū)發(fā)現(xiàn)的材料成分基本相同, 也為人工燒制而成。 鑒于哈民忙哈遺址和中原地區(qū)仰韶文化中后期的時間比較接近, 且成分相近, 器物上有很多相近的情況, 推測該技術(shù)并非獨立生產(chǎn)的, 而是地區(qū)之間技術(shù)交流的可能性相對比較大, 這涉及到文化交流和族群的流動情況, 對于考古學研究具有一定的意義。

    對于其功能及作用主要與古人所居住的方式有關(guān)。 古人的居住方式主要是地穴式或半地穴式, 房屋堅固耐用就必須采取一定的措施加固墻壁, 白色鋪墊材料即碳酸鈣具有堅固穩(wěn)定的性能, 可以使墻壁堅固不易倒塌, 地面經(jīng)打磨略有光澤, 更加堅實平整, 而且具有防潮作用。 除此之外, 由于白灰即碳酸鈣的物理性質(zhì)和化學性質(zhì), 還能起到衛(wèi)生、 防蟲的作用。 局部房屋使用較高級的地面, 也許說明居住者在族群中有特殊的地位。

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