劉少先,楊 健,徐麗菊
(寶鋼湛江鋼鐵有限公司,湛江 524000)
合金化熱鍍鋅鋼板具有優(yōu)良的耐腐蝕性能、焊接性能、涂裝性能等,廣泛用于制造汽車(chē)內(nèi)、外板。用于制造汽車(chē)外板時(shí),對(duì)鋼板表面質(zhì)量要求較高,不允許出現(xiàn)肉眼可見(jiàn)或打磨可見(jiàn)的條紋、色差、異物壓入等缺陷,因此,制造高表面質(zhì)量的合金化熱鍍鋅鋼板成為鋼廠的一項(xiàng)巨大挑戰(zhàn)。
合金化熱鍍鋅鋼板生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的缺陷可歸結(jié)為兩類(lèi):一是來(lái)料缺陷,包括基板劃傷、異物壓入、表面夾雜等;二是鍍鋅缺陷,包括鋅灰、鋅渣、漏鍍、合金化斑跡等。郝曉東等[1]研究了合金化熱鍍鋅鋼板表面黑斑的產(chǎn)生原因,在缺陷處發(fā)現(xiàn)了較多的鋅渣顆粒,為鍍鋅過(guò)程中導(dǎo)致的缺陷。傅影等[2]研究了鋼板表面漏鍍的產(chǎn)生原因,在漏鍍處發(fā)現(xiàn)氧化鋅及軋制油,為來(lái)料清洗不徹底導(dǎo)致的缺陷。金鑫焱等[3]分析了一種合金化熱鍍鋅無(wú)間隙原子鋼(IF鋼)表面亮條紋缺陷的產(chǎn)生原因,為基板表面的Al2O3夾雜所致。熱鍍鋅是一個(gè)覆蓋缺陷的過(guò)程,當(dāng)鋼板表面存在一些缺陷時(shí),熱鍍鋅后缺陷會(huì)被覆蓋,甚至達(dá)到肉眼不可見(jiàn)的標(biāo)準(zhǔn),但合金化過(guò)程會(huì)將缺陷放大,在合金化后,基板不可見(jiàn)的缺陷可能會(huì)形成色差、條紋等缺陷,因此,生產(chǎn)合金化熱鍍鋅鋼板比生產(chǎn)熱鍍鋅鋼板難度更大。筆者對(duì)一種合金化熱鍍鋅IF鋼板表面白色點(diǎn)狀壓印缺陷進(jìn)行一系列理化檢驗(yàn)與分析,查明了缺陷的產(chǎn)生原因,并提出相應(yīng)的改善措施,以避免該類(lèi)問(wèn)題再次發(fā)生。
合金化熱鍍鋅IF鋼板的厚度為0.7 mm。鋼板表面缺陷的宏觀形貌如圖1所示,可見(jiàn)缺陷呈短白條紋狀,缺陷長(zhǎng)度與寬度的比值約為8。
圖1 鋼板表面缺陷的宏觀形貌
用MAX 20型能譜儀分析合金化熱鍍鋅IF鋼板表面的化學(xué)成分,結(jié)果如表1所示。
表1 合金化熱鍍鋅IF鋼板表面的化學(xué)成分分析結(jié)果 %
使用ZEISS EVO18型掃描電鏡(SEM)分析合金化熱鍍鋅IF鋼板的表面合金化形貌,結(jié)果如圖2所示,可見(jiàn)點(diǎn)狀壓印處明顯偏黑,平整印較多;點(diǎn)狀壓印處合金化不充分,基本看不出相結(jié)構(gòu),而正常處合金化程度較充分,相結(jié)構(gòu)主要為δ相。說(shuō)明基板某種缺陷影響了合金化過(guò)程中鋅、鐵元素的擴(kuò)散,導(dǎo)致點(diǎn)狀壓印處的鋅層局部偏厚。
圖2 合金化熱鍍鋅IF鋼板的表面合金化形貌
用含3.5 g/L 六次甲基四胺的17%(體積分?jǐn)?shù))稀鹽酸溶液溶解鋅層,然后用SEM觀察點(diǎn)狀壓印處與正常處基板的表面形貌,結(jié)果如圖3所示,缺陷處發(fā)現(xiàn)有塊狀異物壓入,異物中存在大量密集的疏松小孔。能譜分析結(jié)果顯示,異物中主要含有鐵元素,推測(cè)該異物為還原鐵,經(jīng)過(guò)退火爐之前為氧化鐵。
圖3 點(diǎn)狀壓印處與正常處基板表面的SEM形貌
圖4為點(diǎn)狀壓印處截面的SEM形貌,可見(jiàn)缺陷處內(nèi)部有大量點(diǎn)狀氧化鐵,與基板表面的小孔對(duì)應(yīng);異物下方與上方均可見(jiàn)鋅層。說(shuō)明異物為還原鐵,在鍍鋅之前,異物與基板的界面處存在微小裂紋,在鍍鋅過(guò)程中,鋅液流入裂紋內(nèi)部,異物處的鋅層偏厚,且合金化不良,經(jīng)平整處理后表面較平,最終導(dǎo)致缺陷呈短白條紋狀。
圖4 點(diǎn)狀壓印處截面的SEM形貌
在鋼板的頭、尾截面處取樣,用光學(xué)顯微鏡測(cè)量鋼板表面氧化鐵皮的厚度,結(jié)果如圖5所示,氧化鐵皮截面的微觀形貌如圖6所示。由圖5,6可知:鋼板表面氧化鐵皮的厚度很不均勻,下表面氧化鐵皮厚度明顯大于上表面氧化鐵皮厚度,下表面氧化鐵皮的最大厚度約為37 μm,而上表面大部分區(qū)域的氧化鐵皮厚度約為14 μm,過(guò)厚的氧化鐵皮不容易被徹底酸洗,導(dǎo)致形成欠酸洗缺陷。
圖5 鋼板表面氧化鐵皮的厚度測(cè)量結(jié)果
圖6 氧化鐵皮截面的微觀形貌
點(diǎn)狀壓印缺陷使鋼板表面合金化不充分,鋅層局部偏厚,平整處理后的表面較平,表面對(duì)光線(xiàn)的反射變強(qiáng),最終導(dǎo)致缺陷呈短白條紋狀。由微觀分析結(jié)果發(fā)現(xiàn),熱鍍鋅前,點(diǎn)狀壓印處基板表面有異物壓入,異物的主要成分為還原鐵,推斷退火前異物為氧化鐵。點(diǎn)狀壓印缺陷的形成機(jī)理如圖7所示,在酸洗后的軋制過(guò)程中,表面有少量氧化鐵皮壓入,經(jīng)軋輥反復(fù)軋制,氧化鐵皮被牢牢壓在基板上方,其他異物被碾壓在氧化鐵皮上方,在退火過(guò)程中,氧化鐵被還原成海綿鐵,熱鍍鋅合金化后,表面存在異物壓入的位置局部偏厚,且合金化不充分,平整處理后形成點(diǎn)狀壓印缺陷。
圖7 點(diǎn)狀壓印缺陷的形成機(jī)理示意
在酸洗之前,需要先松弛表面的氧化鐵皮,使得表面產(chǎn)生較多的裂紋,更加疏松,便于酸洗時(shí)除去。在酸洗過(guò)程中,鋼板表面氧化物均與酸液發(fā)生反應(yīng),酸液對(duì)氧化鐵皮產(chǎn)生了層間剝離的作用,即酸洗行為是以化學(xué)溶解+機(jī)械剝離的方式進(jìn)行的[4]。酸洗過(guò)程如圖8所示,在酸洗過(guò)程中,酸液中的氫離子沿著裂紋進(jìn)入裂紋內(nèi)部,與基板反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,氫氣的溢出作用促使氧化鐵皮沿界面片狀剝離,在剝離界面處又形成了新的酸洗核,并沿裂紋進(jìn)一步擴(kuò)展,為下一次的機(jī)械剝離提供準(zhǔn)備條件[5],如此反復(fù)進(jìn)行,大量氧化鐵皮被剝離基板;氧化鐵皮局部偏厚時(shí),化學(xué)溶解速率較慢,難以完全溶解剝離后的氧化鐵皮,導(dǎo)致部分剝離的氧化鐵皮再次被壓到基板表面,形成氧化鐵皮壓入缺陷,氧化鐵皮的變形能力較差,軋制后變形量較小,因此缺陷在軋制成品表面呈短白條紋狀。
圖8 酸洗過(guò)程示意
經(jīng)過(guò)以上分析可以確定,白色點(diǎn)狀壓印缺陷的形成與表面氧化鐵皮局部偏厚有關(guān),可以采用降低酸洗速率、熱卷終軋溫度、卷取溫度以及提高酸液溫度、濃度等方法來(lái)避免該類(lèi)缺陷的形成。采用降低卷取溫度的方法,對(duì)鋼板進(jìn)行改善,改善后鋼板上、下表面氧化鐵皮厚度較為均勻,最大厚度未超過(guò)15 μm,在酸洗時(shí)容易被洗去,是一種比較理想的氧化鐵皮厚度。
白色點(diǎn)狀壓印缺陷的產(chǎn)生原因?yàn)椋轰摪灞砻婢植垦趸F皮偏厚,氧化鐵皮未被徹底酸洗,導(dǎo)致氧化鐵皮壓入基板,退火后,氧化鐵皮被還原,平整處理后,鋼板表面局部形成短白條紋。采用降低卷取溫度的方法,可以減小鋼板表面氧化鐵皮的厚度,避免該類(lèi)缺陷的形成。