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    污染地塊層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估發(fā)展歷程與研究進(jìn)展

    2023-02-04 14:57:44李艾陽(yáng)張?jiān)苹?/span>王海燕
    環(huán)境科學(xué)研究 2023年1期
    關(guān)鍵詞:污染模型

    袁 貝,杜 平,李艾陽(yáng),張 昊,陳 娟,張?jiān)苹?,王海?

    1. 中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所,北京 100012

    2. 生態(tài)環(huán)境部土壤與農(nóng)業(yè)農(nóng)村生態(tài)環(huán)境監(jiān)管技術(shù)中心,北京 100012

    隨著我國(guó)工業(yè)化和城市化進(jìn)程持續(xù)推進(jìn),關(guān)停或轉(zhuǎn)移高污染行業(yè)企業(yè)產(chǎn)生的大量污染地塊已成為制約土地資源安全再利用、威脅居民健康安全的重要問(wèn)題[1]. 污染地塊數(shù)量大、類型多、修復(fù)周期長(zhǎng)且成本高,很多國(guó)家在管理實(shí)踐中已充分認(rèn)識(shí)到對(duì)其進(jìn)行無(wú)差別的絕對(duì)修復(fù)難以實(shí)現(xiàn)且無(wú)必要[2]. 而基于風(fēng)險(xiǎn)的管控策略綜合考慮環(huán)境、經(jīng)濟(jì)等因素,通過(guò)采取工程措施或管理措施控制污染風(fēng)險(xiǎn)在人體和環(huán)境可接受范圍內(nèi),實(shí)現(xiàn)了污染地塊有效管理和資源合理利用[3-4]. 污染地塊調(diào)查、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、修復(fù)管理(如工程處置、制度控制、長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)等)是風(fēng)險(xiǎn)管控的主要流程和內(nèi)容[5]. 其中,風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是風(fēng)險(xiǎn)管控的核心環(huán)節(jié),主要圍繞危害識(shí)別、毒性評(píng)估、暴露評(píng)估及風(fēng)險(xiǎn)表征4個(gè)步驟開(kāi)展[6].

    由于對(duì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估涉及各種理化過(guò)程認(rèn)知的限制和實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)的匱乏,污染地塊人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過(guò)程中的不確定性不可避免[7]. 20世紀(jì)90年代,美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(United States Environmental Protection Agency,US EPA)頒布了一系列管理文件強(qiáng)調(diào)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過(guò)程的不確定性[8-9]. 這種不確定性貫穿風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估全過(guò)程,如危害識(shí)別階段地塊污染調(diào)查不精準(zhǔn);暴露評(píng)估階段暴露情景、模型和參數(shù)選用不適宜;毒性評(píng)估階段毒理數(shù)據(jù)推算不準(zhǔn)確;風(fēng)險(xiǎn)表征階段多種污染物風(fēng)險(xiǎn)疊加計(jì)算不合理等[10]. 研究[11]表明,暴露評(píng)估過(guò)程是不確定性的主要來(lái)源. 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)人員對(duì)情景、模型和參數(shù)的判斷不準(zhǔn)確可能導(dǎo)致高估或低估實(shí)際風(fēng)險(xiǎn),從而影響風(fēng)險(xiǎn)管理措施的科學(xué)性和可靠性. 因此,為經(jīng)濟(jì)有效地降低風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估不確定性并滿足日益增加的風(fēng)險(xiǎn)管控需求,層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法得到廣泛認(rèn)可和應(yīng)用[12]. 層次化方法以迭代方式開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,從保守假設(shè)和簡(jiǎn)單計(jì)算開(kāi)始,而后通過(guò)獲取更多地塊實(shí)測(cè)參數(shù)、構(gòu)建實(shí)際暴露情景、優(yōu)化模型及參數(shù)、應(yīng)用概率方法等復(fù)雜手段進(jìn)行評(píng)估,達(dá)到評(píng)估目的即終止計(jì)算[13]. 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估層次越高,評(píng)估結(jié)果的不確定性越小、準(zhǔn)確性越高,而相應(yīng)的時(shí)間和經(jīng)濟(jì)成本也越高,層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法能有效平衡結(jié)果準(zhǔn)確性和成本投入之間的矛盾[14].

    層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估聚焦暴露評(píng)估過(guò)程中的不確定性問(wèn)題,通過(guò)構(gòu)建實(shí)際暴露情景、優(yōu)化暴露模型和精準(zhǔn)選擇暴露參數(shù),實(shí)現(xiàn)更加精準(zhǔn)和科學(xué)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[15]. 國(guó)際上已開(kāi)展較多針對(duì)污染地塊層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)的研究. 然而,很少有研究對(duì)層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的發(fā)展演變及技術(shù)方法做出系統(tǒng)梳理. 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)處于動(dòng)態(tài)發(fā)展,這就需要全面總結(jié)歸納其發(fā)展歷程和方向,以便于在后期管理中實(shí)踐應(yīng)用. 基于此,本文梳理污染地塊層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)的發(fā)展歷程、研究前沿?zé)狳c(diǎn)及實(shí)踐應(yīng)用情況,分析其發(fā)展方向,為這一技術(shù)在污染地塊風(fēng)險(xiǎn)管控領(lǐng)域的應(yīng)用提供科技支撐.

    1 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估發(fā)展歷程

    1.1 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的提出

    傳統(tǒng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法基于默認(rèn)參數(shù)、簡(jiǎn)化模型和保守假設(shè)進(jìn)行評(píng)估,不能準(zhǔn)確刻畫健康風(fēng)險(xiǎn),由此得到風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果常常過(guò)于保守[16]. 而基于參數(shù)優(yōu)化、模型更新及概率分析等手段的層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法得到的結(jié)果則更符合實(shí)際. 相較而言,層次化方法更具靈活性和適用性,在污染地塊風(fēng)險(xiǎn)管控中發(fā)揮重要作用[17]. US EPA于1992年首先提出層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,其工作程序和內(nèi)容如圖1所示:第一層次采用默認(rèn)參數(shù)和保守原則進(jìn)行暴露計(jì)算,其結(jié)果通常存在較高不確定性,不足以支撐風(fēng)險(xiǎn)決策,當(dāng)?shù)谝粚哟物L(fēng)險(xiǎn)評(píng)估未達(dá)到結(jié)果準(zhǔn)確性和效益最優(yōu)化時(shí),則需進(jìn)一步開(kāi)展更高層次風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;第二層次風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估基于污染地塊特征及暴露特性進(jìn)行;第三層次根據(jù)實(shí)際暴露途徑和受體特征對(duì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型進(jìn)行細(xì)化或修正,并將概率方法作為重要補(bǔ)充,獲得更貼近真實(shí)情況的風(fēng)險(xiǎn)表征結(jié)果[18].

    圖1 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估流程[18]Fig.1 Tiered risk assessment procedure[18]

    1.2 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的國(guó)際發(fā)展歷程

    隨著技術(shù)人員對(duì)污染物環(huán)境行為、毒性效應(yīng)和暴露途徑等的深入研究,以及模型表征方法的開(kāi)發(fā)迭代,層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)逐漸發(fā)展成熟. US EPA首先提出層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的管理理念,并不斷發(fā)展完善相關(guān)技術(shù)體系. US EPA開(kāi)展層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估管理的歷史發(fā)展沿革如圖2所示. US EPA于1989年發(fā)布第一版《暴露參數(shù)手冊(cè)》[19],此后持續(xù)更新完善參數(shù)取值. US EPA開(kāi)發(fā)血鉛模型以準(zhǔn)確評(píng)估鉛的健康風(fēng)險(xiǎn),此后發(fā)布了鉛體外生物可給性測(cè)定的指導(dǎo)文件[20]. 為減少參數(shù)不確定性,US EPA推薦使用蒙特卡羅等概率分析方法,并頒布《風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中的概率分析》等文件推動(dòng)其應(yīng)用[9]. 此外,US EPA提出并完善蒸氣入侵概念模型以準(zhǔn)確評(píng)估揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile Organic Compounds, VOCs)蒸氣入侵風(fēng)險(xiǎn),并于2015年形成技術(shù)指南文件[21].

    圖2 US EPA污染地塊層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估歷史進(jìn)程Fig.2 Historical overview of tiered risk assessment for the contaminated site in US EPA

    英國(guó)、加拿大等國(guó)家同樣強(qiáng)調(diào)基于層次化思路開(kāi)展污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估. 英國(guó)環(huán)境保護(hù)局于2004年發(fā)布了污染地塊管理程序,為污染地塊的風(fēng)險(xiǎn)管理提供規(guī)范指導(dǎo). 英國(guó)開(kāi)展層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的工作程序和內(nèi)容如下:第一層次,開(kāi)發(fā)形成場(chǎng)地概念模型;第二層次,更新地塊特征參數(shù),推薦使用引入概率分析方法的CLEA模型計(jì)算土壤指導(dǎo)值;第三層次,結(jié)合污染物實(shí)際環(huán)境行為,開(kāi)展詳細(xì)定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(DQRA)[22].此外,為準(zhǔn)確評(píng)估VOCs污染風(fēng)險(xiǎn),英國(guó)環(huán)境保護(hù)局發(fā)布了針對(duì)VOCs的調(diào)查、評(píng)估和管控手冊(cè)[23]. 加拿大在1990—2000年間先后頒布了一系列政策文件,指導(dǎo)開(kāi)展污染場(chǎng)地的風(fēng)險(xiǎn)管理. 在初步定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估基礎(chǔ)上,加拿大于2010年提出開(kāi)展化學(xué)品詳細(xì)定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(DQRACHEM),通過(guò)獲取更全面的地塊特征數(shù)據(jù)和更具代表性的暴露信息,構(gòu)建基于污染物環(huán)境行為的暴露模型,指導(dǎo)開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作[24].加拿大衛(wèi)生部相繼發(fā)布文件指導(dǎo)土壤蒸氣入侵評(píng)估和經(jīng)口生物利用度測(cè)定,以完善暴露估計(jì). 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)在世界各國(guó)的實(shí)踐應(yīng)用案例如表1所示,包括將生物標(biāo)志物(血鉛、血鎘等)、生物可給性納入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估以及概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等技術(shù)方法[25-30].

    表1 污染地塊層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)用案例Table 1 Application cases for tiered risk assessment of the contaminated site

    1.3 國(guó)內(nèi)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究現(xiàn)狀

    根據(jù)國(guó)際已有研究成果和技術(shù)經(jīng)驗(yàn),我國(guó)引入污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,于2000年首次開(kāi)展污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估項(xiàng)目,此后不斷發(fā)展完善其技術(shù)體系[31]. 2016年國(guó)務(wù)院印發(fā)的《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》強(qiáng)調(diào)風(fēng)險(xiǎn)管控的污染地塊管理理念,同年原環(huán)境保護(hù)部頒布的《污染地塊環(huán)境管理辦法(試行)》中明確規(guī)定開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的基本程序和內(nèi)容. 目前我國(guó)已構(gòu)建較為完善的建設(shè)用地污染土壤風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)體系,包括危害識(shí)別、暴露評(píng)估、毒性評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)表征和控制值計(jì)算等工作內(nèi)容和程序. 現(xiàn)行導(dǎo)則《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3—2019)在污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和安全再利用管理層面發(fā)揮重要作用[32]. 然而,我國(guó)污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估基本采用第一層次風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù),所得結(jié)果往往過(guò)于保守,已在污染地塊管理過(guò)程中表現(xiàn)出明顯局限性[33]. 以VOCs污染地塊為例,現(xiàn)行導(dǎo)則未考慮土壤環(huán)境中石油烴類VOCs生物降解情景,從而高估其實(shí)際健康風(fēng)險(xiǎn)[34];對(duì)于重金屬污染地塊,現(xiàn)行導(dǎo)則(HJ 25.3—2019)基于重金屬總量評(píng)估未考慮其生物可給性,難以滿足風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估需求[35].此外,現(xiàn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型參數(shù)多引用國(guó)外標(biāo)準(zhǔn),盡管部分參數(shù)已初步基于國(guó)內(nèi)研究進(jìn)行調(diào)整,如暴露參數(shù)本土化并出版《中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)(成人卷)》[36]和《中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)(兒童卷)》[37],以及根據(jù)實(shí)際情況調(diào)整室內(nèi)地板厚度等建筑物參數(shù)印發(fā)現(xiàn)行導(dǎo)則(HJ 25.3-2019)等. 然而土壤污染物毒理參數(shù)仍直接采用國(guó)外研究成果,導(dǎo)致評(píng)估結(jié)果不能如實(shí)反映實(shí)際風(fēng)險(xiǎn).

    近年來(lái),我國(guó)開(kāi)始在污染地塊風(fēng)險(xiǎn)管控實(shí)踐中應(yīng)用更加精準(zhǔn)和科學(xué)的層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù),主要針對(duì)重金屬、VOCs和半揮發(fā)性有機(jī)物. 由表1可見(jiàn),相關(guān)案例主要聚焦于通過(guò)改進(jìn)評(píng)估模型計(jì)算VOCs修復(fù)目標(biāo)值,基于生物可給性計(jì)算重金屬修復(fù)目標(biāo)值,以及參數(shù)精細(xì)化調(diào)整和概率評(píng)估方法等[38-44]. 同時(shí),結(jié)合多種層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)也得到研究和實(shí)踐應(yīng)用,如Zhong等[44]在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中引入鎳的生物可給性,可接受風(fēng)險(xiǎn)水平下的計(jì)算濃度較總量方法提升近3倍,可有效降低地塊修復(fù)成本.

    2 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究進(jìn)展

    構(gòu)建符合實(shí)際的暴露情景和優(yōu)化評(píng)估模型,以及選取適宜的參數(shù)是精準(zhǔn)評(píng)估污染地塊人體健康風(fēng)險(xiǎn)的前提條件. 目前層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)的研究主要圍繞重金屬生物可給性、基于土壤氣評(píng)估VOCs健康風(fēng)險(xiǎn)、概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估以及暴露參數(shù)本土化調(diào)整等方面開(kāi)展[31].

    2.1 暴露情景構(gòu)建

    污染物在土壤和地下水中的環(huán)境行為是暴露情景構(gòu)建的重要組成部分. 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估需要精確刻畫揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)、重金屬等在環(huán)境介質(zhì)中的遷移、轉(zhuǎn)化和歸趨行為.

    2.1.1揮發(fā)性有機(jī)物

    VOCs廣泛存在于石油、焦化、農(nóng)藥等工業(yè)污染地塊,具有較高揮發(fā)性和遷移性. 土壤和地下水中VOCs分配進(jìn)入土壤氣,在包氣帶中擴(kuò)散遷移至上覆建筑物地基,經(jīng)對(duì)流和擴(kuò)散侵入建筑物內(nèi)部,由呼吸途徑對(duì)暴露人群造成危害,上述過(guò)程稱為蒸氣入侵[45].研究[46]表明,蒸氣入侵是人體接觸污染地塊VOCs的重要途徑. 常規(guī)假設(shè)土壤和地下水中的VOCs經(jīng)線性分配完全進(jìn)入土壤氣,遷移至地基過(guò)程無(wú)損耗,實(shí)際情況與之存在較大偏差,可能導(dǎo)致過(guò)高估計(jì)VOCs健康風(fēng)險(xiǎn)[47].

    如:The weather in Beijng is colder than that in Guangzhou in winter.

    土壤質(zhì)地、土壤含水率、生物降解等因素對(duì)VOCs遷移轉(zhuǎn)化起到不可忽視的作用. 一般而言,土壤滲透性低時(shí)VOCs衰減速率較高[48]. 土壤水分會(huì)阻礙VOCs蒸氣向上擴(kuò)散,特別是在降水量大或灌溉區(qū)域影響顯著[49]. 研究[50-52]表明,VOCs蒸氣可在包氣帶和毛細(xì)帶中發(fā)生有氧生物降解,導(dǎo)致其在土壤氣中的濃度降低,侵入建筑物的可能性受到限制. 另外,VOCs蒸氣從地基附近遷移至室內(nèi)的路徑還與建筑材料、建筑結(jié)構(gòu)等相關(guān). 電纜管道、污水管線等優(yōu)先通道是蒸氣入侵的重要傳輸路徑,可能導(dǎo)致未污染區(qū)建筑物內(nèi)發(fā)生蒸氣入侵[53]. 綜上,VOCs在污染土壤和地下水中遷移擴(kuò)散受諸多因素影響,需根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行多證據(jù)綜合分析方能得到較為精確的暴露情景.

    2.1.2重金屬

    重金屬在土壤環(huán)境中經(jīng)吸附、解吸附、絡(luò)合、氧化還原等理化反應(yīng),表現(xiàn)出不同的形態(tài)特征和環(huán)境行為[54-55]. 重金屬在地下水中的自然衰減過(guò)程亦可降低其濃度、改變其化學(xué)形態(tài)[56]. pH、有機(jī)質(zhì)等土壤性質(zhì)是土壤重金屬形態(tài)轉(zhuǎn)化的重要影響因素,pH通過(guò)改變重金屬的吸附位、存在形態(tài)及吸附表面穩(wěn)定性等影響土壤重金屬的環(huán)境行為,土壤有機(jī)質(zhì)通過(guò)提高pH、吸附固定重金屬、參與離子交換反應(yīng)等過(guò)程來(lái)改變土壤重金屬的遷移性和有效性[57]. 土壤重金屬的賦存形態(tài)與其生物毒性密切相關(guān),研究[58-59]表明,水溶態(tài)和交換態(tài)的土壤重金屬具有更大的遷移性和生物可利用性. 因此,基于重金屬的總量而不考慮土壤性質(zhì)的影響,所得風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果通常與實(shí)際情況不符.

    準(zhǔn)確評(píng)估土壤重金屬健康風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)將重金屬吸附、解吸等環(huán)境行為,以及其生物可給性納入考慮.生物可給性是指人體攝入土壤中重金屬胃腸溶解量占總量的百分比,是決定土壤重金屬對(duì)暴露人群健康效應(yīng)的關(guān)鍵因素,常通過(guò)體外模擬方法估計(jì)[60]. 結(jié)合生物可給性和生物標(biāo)志物分析重金屬遷移轉(zhuǎn)化、評(píng)估健康效應(yīng)是當(dāng)前的主要研究方向. 例如,鉛易在人體內(nèi)蓄積,且遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程復(fù)雜多變,其風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估多結(jié)合敏感生物標(biāo)志物-血鉛進(jìn)行[61].研究[27]表明,在評(píng)估人群鎘健康風(fēng)險(xiǎn)時(shí)需考慮血鎘和尿鎘指標(biāo),以生物可給性和生物標(biāo)志物替代總量,更能反映重金屬實(shí)際健康風(fēng)險(xiǎn).

    2.2 模型優(yōu)化表征

    目前常用的風(fēng)險(xiǎn)管理模型有美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)提出的RBCA模型、英國(guó)環(huán)境保護(hù)局推薦的CLEA模型以及荷蘭國(guó)家公共衛(wèi)生及環(huán)境研究院構(gòu)建的CSOIL模型[62]. 上述模型雖依據(jù)類似原理和算法,但在污染物環(huán)境行為、暴露途徑等方面有明顯差異. RBCA和CLEA模型應(yīng)用Johnson-Ettinger(J&E)模型計(jì)算蒸氣遷移,而CSOIL模型應(yīng)用Volasoil模型計(jì)算VOCs污染土壤的風(fēng)險(xiǎn). 另外,RBCA模型未考慮飲食途徑,CLEA模型未考慮飲水途徑,而CSOIL模型對(duì)暴露途徑和暴露期的考慮更為精細(xì)化[63-64]. 目前,層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)在模型優(yōu)化方面的研究主要包括蒸氣入侵模型、血鉛模型、不確定性模型等.

    2.2.1蒸氣入侵模型

    Johnson-Ettinger(J&E)模型是應(yīng)用最廣泛的蒸汽入侵模型. 該模型假設(shè)VOCs蒸氣在土壤中均勻擴(kuò)散,且自釋放源進(jìn)入室內(nèi)過(guò)程無(wú)損耗,但忽略了其在土壤環(huán)境中的吸附及生物降解過(guò)程[15,31]. 隨著對(duì)VOCs環(huán)境行為的深入研究,相應(yīng)的蒸氣入侵概念模型也更加完善.

    圖3展示了常規(guī)蒸汽入侵模型和基于實(shí)際暴露情景構(gòu)建模型的差異,后者考慮了VOCs可能發(fā)生的生物降解行為(如石油烴類VOCs在土壤和地下水中可生物降解)以及土壤性質(zhì)、外界條件對(duì)VOCs遷移的影響. Devaull等[65]在J&E模型基礎(chǔ)上補(bǔ)充好氧生物降解項(xiàng)構(gòu)建形成Bivapor模型. 鑒于一維模型無(wú)法準(zhǔn)確捕捉地基附近濃度變化,Yao等開(kāi)發(fā)了PVI2D[66]和CVI2D模型[67],PVI2D適用于可生物降解的石油烴類VOCs,CVI2D適用于難生物降解的氯代烴,兩種模型建立在污染物蒸氣在均質(zhì)土壤中擴(kuò)散的假設(shè)基礎(chǔ)上,可模擬得到二維土壤氣濃度剖面. 三維數(shù)值模型ASU模型利用數(shù)學(xué)計(jì)算精確刻畫VOCs環(huán)境行為,可輸出VOCs蒸氣濃度分布等信息,但被繁瑣的運(yùn)算限制了應(yīng)用空間[47]. 改進(jìn)J&E模型進(jìn)行VOCs污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的研究是目前的研究趨勢(shì),如Yao等[68]先后比較了J&E模型、PVI2D模型和更精細(xì)的三維模型的計(jì)算結(jié)果,結(jié)果顯示,J&E模型的結(jié)果相對(duì)保守,PVI2D模型可以是三維數(shù)值模型的簡(jiǎn)單替代方案;張蒙蒙等[69]采用雙元平衡模型校正J&E模型計(jì)算河北某焦化廠污染地塊風(fēng)險(xiǎn),結(jié)果顯示,改進(jìn)模型在地塊土壤質(zhì)地偏砂性時(shí)更具優(yōu)勢(shì).

    圖3 蒸氣入侵概念模型[49,52]Fig.3 Vapor intrusion conceptual model[49,52]

    2.2.2血鉛模型

    US EPA開(kāi)發(fā)的成人血鉛(ALM)模型及兒童鉛綜合暴露吸收生物動(dòng)力學(xué)(IEUBK)模型是評(píng)估鉛健康風(fēng)險(xiǎn)的重要手段. IEUBK模型由暴露、吸收、生物動(dòng)力學(xué)及概率四部分組成,模型假設(shè)兒童血鉛水平呈正態(tài)分布,在考慮鉛在土壤中的相對(duì)生物有效性基礎(chǔ)上,通過(guò)收集不同途徑兒童鉛暴露信息相對(duì)準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)其暴露水平及超過(guò)臨界濃度的概率[20]. 血鉛模型已在國(guó)內(nèi)外得到認(rèn)可和應(yīng)用,美國(guó)、加拿大等國(guó)家開(kāi)展了大規(guī)模本土數(shù)據(jù)收集工作,以實(shí)現(xiàn)精細(xì)化的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[70].

    在實(shí)際應(yīng)用中,血鉛模型因本土化參數(shù)缺乏限制其計(jì)算結(jié)果的精確性. Von-Lindern等[28]長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)研究區(qū)域兒童血鉛長(zhǎng)達(dá)30年,應(yīng)用IEUBK模型評(píng)估兒童血鉛水平,結(jié)果顯示,模型默認(rèn)參數(shù)高估平均血鉛水平. 楊彥等[42]綜合實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)和問(wèn)卷調(diào)查方法,本土化調(diào)整IEUBK模型參數(shù),相對(duì)準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)我國(guó)部分工礦區(qū)附近兒童血鉛水平. 不同國(guó)家目標(biāo)人群的暴露情景明顯不同,因此,血鉛模型及參數(shù)的本土化調(diào)整是未來(lái)研究的重點(diǎn)工作.

    2.2.3不確定性模型

    概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(Probabilistic Risk Assessment, PRA)是定量估算風(fēng)險(xiǎn)和不確定性的重要工具. 不同于傳統(tǒng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估得到風(fēng)險(xiǎn)的單一估計(jì),PRA通過(guò)輸入?yún)?shù)概率分布表征并傳遞不確定性,最終輸出風(fēng)險(xiǎn)的概率分布[9]. PRA可得到更加完整的風(fēng)險(xiǎn)特征信息,為環(huán)境管理者提供更可信更定量的表達(dá)和更廣泛的參考[71].

    常用的PRA方法包括蒙特卡羅分析方法(Monte Carlo Analysis, MCA)、二維蒙特卡羅模擬、模糊數(shù)學(xué)理論等. 參數(shù)分布是影響PRA準(zhǔn)確性的關(guān)鍵因素,分析時(shí)需保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和假設(shè)分布可信性. 為推動(dòng)PRA方法在污染地塊管理實(shí)踐中應(yīng)用,US EPA相繼頒布《超級(jí)基金風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指南:卷Ⅲ-A部分,概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過(guò)程》(Risk Assessment Guidance for Superfund:Volume Ⅲ - Part A, Process for Conducting Probabilistic Risk Assessment)等一系列指導(dǎo)文件[71]. PRA已在多國(guó)的污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作中得到運(yùn)用和推廣,Lester等[72]匯總歐美各國(guó)相關(guān)案例后認(rèn)為,PRA能夠更真實(shí)全面地反映污染土壤引起的健康風(fēng)險(xiǎn).

    PRA在國(guó)內(nèi)污染地塊風(fēng)險(xiǎn)管控中同樣得到重視.侯捷等[73]在海量文獻(xiàn)調(diào)研基礎(chǔ)上擬合得到我國(guó)成人居民暴露參數(shù)不確定性特征,應(yīng)用MCA開(kāi)展苯污染地塊的概率健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估并識(shí)別敏感參數(shù). 楊湜煙等[74]通過(guò)文獻(xiàn)計(jì)量分析指出,PRA可作為傳統(tǒng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的重要補(bǔ)充方法,其與生物可給性測(cè)試等技術(shù)的整合應(yīng)用也得到重點(diǎn)關(guān)注. Zhang等[43]綜合PRA、生物可給性測(cè)試和雙相解吸模型計(jì)算土壤修復(fù)目標(biāo)值,所得結(jié)果更具科學(xué)性和可操作性,從而提供更精準(zhǔn)的風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)建議. 陳卓等[75]基于形態(tài)和生物可給性開(kāi)展汞的概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,相對(duì)準(zhǔn)確客觀地評(píng)估健康風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)為后期地塊修復(fù)提供經(jīng)濟(jì)有效的指導(dǎo).確定性模型在污染地塊風(fēng)險(xiǎn)管控中發(fā)揮重要作用,如賈曉洋等[39]比較傳統(tǒng)方法和概率方法在實(shí)際污染地塊的應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)PRA既揭示健康風(fēng)險(xiǎn)可能的分布信息,又能為后續(xù)場(chǎng)地修復(fù)節(jié)省成本.

    2.3 參數(shù)本土化

    參數(shù)本土化是開(kāi)展層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究的重要內(nèi)容. 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型參數(shù)通常分為暴露參數(shù)、土壤性質(zhì)參數(shù)、建筑物參數(shù)、污染物理化性質(zhì)參數(shù)和毒理參數(shù)四類[76]. 暴露參數(shù)是影響風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估準(zhǔn)確性和科學(xué)性的關(guān)鍵性參數(shù),目前已得到普遍關(guān)注.

    2.3.1暴露參數(shù)

    暴露參數(shù)用于描述人體暴露于環(huán)境污染物的特征和行為模式,包括體質(zhì)量、皮膚接觸表面積、土壤攝入率等. 20世紀(jì)80年代開(kāi)始,美國(guó)陸續(xù)開(kāi)展暴露參數(shù)的研究,并基于調(diào)查數(shù)據(jù)形成《暴露參數(shù)手冊(cè)》,提出各類參數(shù)的獲取方法及適用性[19],此后US EPA不斷更新暴露參數(shù). 借鑒US EPA研究框架,歐盟、加拿大等國(guó)家和地區(qū)相繼開(kāi)展暴露參數(shù)本土化研究[77],并形成各自暴露參數(shù)數(shù)據(jù)集,如歐盟ExpoFacts數(shù)據(jù)庫(kù)等.

    不同年齡段人群的暴露水平顯著不同,暴露于污染環(huán)境中的兒童比成人更易受到健康影響,這是由于兒童暴露模式與成人差異較大,并且兒童時(shí)期造成的影響也可能在成年或后代中顯現(xiàn)[78]. 因此,世界各國(guó)重視兒童暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及參數(shù)體系構(gòu)建,如US EPA發(fā) 布 了《Child-Specific Exposure Factors Handbook(Final Report)》[79];韓國(guó)將18歲以下兒童劃分為10個(gè)年齡組分組調(diào)查兒童行為特征,并形成兒童參數(shù)數(shù)據(jù)集等[80]. 我國(guó)也進(jìn)行了暴露參數(shù)本土化的探索,形成《中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)(成人卷)》[36]和《中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)(兒童卷)》[37],以指導(dǎo)開(kāi)展精細(xì)化的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估. 暴露參數(shù)具有區(qū)域化特征,不同區(qū)域目標(biāo)人群的暴露行為,如身高、體質(zhì)量、壽命、飲食特征等存在地區(qū)差異. 人群特征及活動(dòng)模式隨生活水平提升發(fā)生了顯著變化,因此,暴露參數(shù)本土化研究需要不斷完善和發(fā)展.

    2.3.2其他參數(shù)

    此外,土壤性質(zhì)參數(shù)、建筑物參數(shù)以及污染物理化性質(zhì)和毒理參數(shù)也會(huì)影響風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估準(zhǔn)確性. 土壤有機(jī)質(zhì)含量、含水率、滲透系數(shù)等土壤性質(zhì)參數(shù)是計(jì)算土壤污染物暴露風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)鍵參數(shù)[56-58]. 土壤性質(zhì)影響污染物的環(huán)境行為和健康效應(yīng),從而為暴露評(píng)估風(fēng)險(xiǎn)帶來(lái)不確定性[81]. 目標(biāo)人群的室內(nèi)暴露情景與建筑物特性相關(guān),建筑物參數(shù)是計(jì)算暴露量的基本參數(shù). 污染物的毒理參數(shù)直接影響健康風(fēng)險(xiǎn)的計(jì)算[82]. 因此,合理選用上述參數(shù)是準(zhǔn)確開(kāi)展健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的基礎(chǔ).污染物毒理參數(shù)的研究和更新是研究的熱點(diǎn)內(nèi)容之一[83]. 如US EPA構(gòu)建毒理參數(shù)數(shù)據(jù)庫(kù)(綜合風(fēng)險(xiǎn)信息系統(tǒng),IRIS),并推進(jìn)無(wú)機(jī)砷等污染物毒理參數(shù)更新工作;歐洲化學(xué)品管理局建立化學(xué)物質(zhì)信息管理系統(tǒng)(CHEM),收錄了污染物毒理參數(shù)及其環(huán)境歸趨信息. 美國(guó)國(guó)家科學(xué)院于2007年促成毒性測(cè)試由定性終點(diǎn)的體內(nèi)測(cè)試過(guò)渡到體外毒性測(cè)定,為毒理參數(shù)獲取提供了新思路,如Petit等[84]結(jié)合多介質(zhì)暴露方程和概率模擬方法,基于藥代動(dòng)力學(xué)外推污染物體外毒性,從生物內(nèi)暴露水平探究土壤砷的健康風(fēng)險(xiǎn).

    3 結(jié)論與展望

    a) 歐美國(guó)家通常采用層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估策略以提高結(jié)果準(zhǔn)確性,目前我國(guó)污染地塊風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作大多進(jìn)行到第二層次,即采用實(shí)測(cè)地塊特征參數(shù)開(kāi)展評(píng)估. 為降低評(píng)估結(jié)果的不確定性,避免過(guò)度修復(fù),宜考慮提高風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估層次,實(shí)現(xiàn)層次化和精細(xì)化的土壤風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)措施.

    b) 層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估包括情景構(gòu)建、模型表征和參數(shù)選用等方面的精細(xì)化技術(shù). 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是不斷發(fā)展和完善的技術(shù),不同污染物在多環(huán)境介質(zhì)中環(huán)境行為模擬和毒性效應(yīng)預(yù)測(cè)、模型參數(shù)本土化、概率方法的適用性和準(zhǔn)確性評(píng)估等方面仍需要開(kāi)展深入探討和研究. 現(xiàn)階段實(shí)踐中考慮蒸氣入侵模型修正、污染物生物可給性,引入概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法可提升風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果的準(zhǔn)確性.

    c) 污染地塊土壤污染修復(fù)目標(biāo)值計(jì)算過(guò)程中,應(yīng)加強(qiáng)層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作,加強(qiáng)暴露參數(shù)調(diào)整、揮發(fā)通量、生物可給性等研究,提高評(píng)估精準(zhǔn)性,同時(shí)推動(dòng)層次化方法在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、土壤修復(fù)目標(biāo)值確定以及修復(fù)治理工程中的應(yīng)用. 如何科學(xué)有效地將層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)應(yīng)用到實(shí)際污染地塊管理工作中,是未來(lái)指導(dǎo)、規(guī)范開(kāi)展層次化風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的重點(diǎn)工作.

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