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    MFCs降解藻類生物質(zhì)的預(yù)處理方法研究進展

    2022-12-29 14:27:26宗友健魯秀國胡林凱
    工業(yè)水處理 2022年12期
    關(guān)鍵詞:藻類生物質(zhì)陽極

    宗友健,王 強,魯秀國,姚 娜,胡林凱,張 萌

    (1.華東交通大學(xué)土木建筑學(xué)院,江西南昌 330000;2.江西省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究與規(guī)劃院,江西南昌 330000)

    近年來,大量氮、磷等營養(yǎng)物質(zhì)被排入水體,導(dǎo)致藻華頻繁爆發(fā),嚴(yán)重威脅人類健康和生態(tài)安全。處理藻華時會產(chǎn)生大量藻類生物質(zhì),這些藻類生物質(zhì)富含蛋白質(zhì)、碳水化合物和脂質(zhì),可用于生產(chǎn)生物燃料,如生物柴油、甲烷、甲醇和氫氣等〔1〕。由于技術(shù)原因,藻類生物質(zhì)產(chǎn)生生物燃料的效率較低且成本較高。新興的藻類生物質(zhì)微生物燃料電池(MFCs)可通過電活性微生物催化降解藻類生物質(zhì),并將藻類生物質(zhì)中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能,這種獨特的能源環(huán)境效應(yīng)使其受到科研人員的廣泛關(guān)注〔2-4〕。

    藻類生物質(zhì)在MFCs中的降解效能受藻類細胞壁和有機分子復(fù)雜程度的直接影響〔5-6〕。這是由于藻類生物質(zhì)存在于細胞壁包裹的藻細胞中,電活性微生物催化降解藻類生物質(zhì)需首先破壞細胞壁,而大多數(shù)藻類細胞壁的強度較高〔7〕,阻礙電活性微生物對藻類生物質(zhì)的有效利用;此外,相較于大分子有機物,MFCs中的電活性微生物更易降解小分子有機物,如乙酸、葡萄糖、乳酸等〔8〕,而藻類生物質(zhì)主要為蛋白質(zhì)、碳水化合物和脂質(zhì)等復(fù)雜大分子有機物〔6〕,導(dǎo)致電活性微生物直接催化降解藻類生物質(zhì)的效率較低。為了提高MFCs降解藻類生物質(zhì)的效能,首先要破壞難降解的藻類細胞壁,其次需將藻類生物質(zhì)中復(fù)雜的大分子有機物分解為電活性微生物易利用的小分子有機物。

    藻類生物質(zhì)的預(yù)處理方法通過破壞細胞壁和分解復(fù)雜有機物為小分子,提高了藻類生物質(zhì)的溶解性和生物降解性〔9〕,對于提高MFCs降解藻類生物質(zhì)的效能至關(guān)重要〔2,10〕。近年來研究者已開發(fā)多種用于藻類生物質(zhì)預(yù)處理的方法,包括物理法、化學(xué)法、生物法及聯(lián)合法,筆者對這些預(yù)處理方法進行綜述,對比了不同預(yù)處理方法改善MFCs降解藻類生物質(zhì)的效果,評估不同預(yù)處理方法的能耗和經(jīng)濟性,并展望了未來應(yīng)用于MFCs的藻類生物質(zhì)預(yù)處理方法的發(fā)展趨勢。

    1 藻類生物質(zhì)的預(yù)處理方法

    1.1 物理法

    MFCs降解藻類生物質(zhì)時用到的物理預(yù)處理方法主要包括機械法、加熱法、微波法和超聲波法。與其他預(yù)處理方法相比,物理法的優(yōu)勢在于處理過程可以保護藻類生物質(zhì)免受污染,同時可作為前置預(yù)處理步驟與其他預(yù)處理方法組合使用,提高預(yù)處理效率。

    1.1.1 機械法

    機械預(yù)處理是一種廣泛應(yīng)用的方法,通過切削、研磨、粉碎等機械操作直接破壞藻類的細胞壁和細胞膜,可減小藻類生物質(zhì)的顆粒尺寸,破壞結(jié)晶度和聚合度,進而增加反應(yīng)比表面積,同時釋放出藻類細胞內(nèi)的有機物,使藻類生物質(zhì)的生物降解性得以提高〔9〕。采用機械法預(yù)處理蠕蟲叉紅藻(Furcellaria lumbricalis)、墨 角藻(Fucus vesiculosus)和一種絲狀紅藻(Filamentous red algae)時,3種藻的結(jié)構(gòu)均被破環(huán),且藻類中的有機物被釋放,溶液中可溶性COD分別是未經(jīng)處理的2.4、3.0、1.5倍〔11〕。在MFCs降解藻類生物質(zhì)的研究中,機械預(yù)處理法較少單獨使用,通常作為預(yù)處理前置步驟與其他方法聯(lián)用〔4,12-14〕。

    1.1.2 加熱法

    加熱預(yù)處理可分解藻類的所有細胞結(jié)構(gòu),使細胞形態(tài)發(fā)生顯著變化,破壞細胞壁和細胞膜,增加細胞外可溶性有機物的含量〔15〕。烘干和水熱是加熱預(yù)處理最常用的方法。烘干預(yù)處理的溫度為50~200℃,50~100℃條件下藻類生物質(zhì)發(fā)生脫水,120~200℃時維持機械強度的氫鍵被破壞,藻類生物質(zhì)的結(jié)構(gòu)會發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)的改變〔16〕。水熱或加壓水熱預(yù)處理是常規(guī)加熱處理的替代方法,主要包括濕式氧化過程和熱水解過程,產(chǎn)生的多種自由基和水解反應(yīng)能夠破壞細胞,并將復(fù)雜的大分子有機物氧化及水解為小分子易降解的揮發(fā)性脂肪酸等,如乙酸〔17〕。在120~260℃和高壓的水熱條件下,水以亞臨界狀態(tài)存在,能夠促進纖維素和半纖維素的水解,同時也有利于糠醛、羥甲基糠醛、甲酸和乙酰丙酸等糖轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的形成〔18〕。MFCs降解藻類生物質(zhì)時,加熱預(yù)處理過程中氫鍵斷裂、纖維素和半纖維素的水解及糖化產(chǎn)物形成等,有利于提高藻類生物質(zhì)的溶解性和生物可降解性,促進MFCs中電活性微生物降解藻類生物質(zhì)。

    MFCs降解藻類生物質(zhì)的效能與加熱預(yù)處理的時間和溫度呈正相關(guān)關(guān)系,這是由于藻類生物質(zhì)溶液中可溶性COD受加熱預(yù)處理時間和溫度的影響。M.D.MARSOLEK等〔19〕研究了微綠球藻(Nanochloropsissp.)的厭氧消化過程,當(dāng)加熱預(yù)處理時間由1 h增加至12 h,可溶性COD由42.8 g/L增加至49.4 g/L;加熱溫度從30℃提升至90℃時,可溶性COD由39.6 g/L增加至44.8 g/L。C.M.FERNáNDEZ-MARCHANTE等〔20〕利用MFCs降解小球藻(Chlorella vulgaris),發(fā)現(xiàn)加熱預(yù)處理溫度由25℃升至95℃時,溶液中的COD由736.0 mg/L升至846.0 mg/L,運行70 d,95℃預(yù)處理的MFCs最大輸出功率密度為72.5 mW/m2,遠高于25℃預(yù)處理MFCs(36.5 mW/m2)。其原因一方面在于較高預(yù)處理溫度下溶液COD更高,另一方面為低溫預(yù)處理時藻類多以完整細胞形態(tài)存在,易沉積在陽極電極上污染電極。

    1.1.3 微波法

    與常規(guī)加熱預(yù)處理相比,微波預(yù)處理具有更高的加熱效率且能隨時控制熱解過程〔21〕。常規(guī)加熱時,熱量沿溫度梯度從藻類生物質(zhì)顆粒表面?zhèn)鬟f至顆粒中心,而微波加熱直接將電磁能轉(zhuǎn)化為分子水平的熱量,能夠同時均勻加熱藻類生物質(zhì)顆粒的表面和中心〔22〕。利用微波預(yù)處理藻類生物質(zhì)時,微波在藻細胞中迅速生成的熱量和壓力引發(fā)細胞水解,迫使生物基質(zhì)從藻類細胞內(nèi)釋放出來,還可使大分子物質(zhì)極化,導(dǎo)致氫鍵斷裂〔23〕,有助于提高MFCs中電活性微生物對藻類生物質(zhì) 的 降 解。V.GADHAMSHETTY等〔24〕以糖 褐 藻(Laminaria saccharina)生物質(zhì)為MFCs陽極底物,探究微波預(yù)處理對MFCs降解藻類生物質(zhì)效能的影響,發(fā)現(xiàn)糖褐藻生物質(zhì)經(jīng)750 W微波處理20 min后,溶液中的COD由1.6 g/L提高至2.2 g/L,MFCs的最大輸出功率密度由86 mW/m2增加至118 mW/m2,COD去除率由60%提高至65%。

    1.1.4 超聲波法

    超聲波預(yù)處理主要通過超聲波的空化效應(yīng)和熱效應(yīng)增加藻類生物質(zhì)的溶解性和生物可降解性。其中,空化效應(yīng)可使水溶液中形成的微泡迅速膨脹后突然閉合,而微泡閉合時產(chǎn)生沖擊波可破壞藻細胞,釋放胞內(nèi)基質(zhì);此外,此過程中高溫、高壓和極端剪切力還能促進大分子復(fù)雜有機物分解為小分子有機物〔25〕。通過增加超聲波預(yù)處理的時間可最大限度地破壞細胞和提高可溶性COD。S.CHO等〔26〕利用超聲波預(yù)處理一種小球藻(C.sp.)與一種柵藻(Scenedesmussp.)的混合生物質(zhì),處理時間由30 s延長至180 s,可溶性COD由973 mg/L增加到2 282 mg/L。與加熱預(yù)處理法相比,超聲波預(yù)處理具有更高的處理效率。C.GONZáLEZFERNáNDEZ等〔27〕對比了超聲法和加熱法處理一種柵藻(S.sp.)生物質(zhì)的效果,發(fā)現(xiàn)經(jīng)頻率為20 Hz、能量密度為47.2 MJ/kg的超聲波處理后,柵藻溶液溫度升高至62℃,可溶性COD約為730 mg/L,遠高于70℃加熱條件下的COD(540 mg/L)。超聲波法處理藻類生物質(zhì)后增加的可溶性COD有助于提高MFCs的降解效能。Huan WANG等〔28〕在4℃下用超聲波(3.5 W/mL)對銅綠微囊藻(Microcystis aeruginosa)破碎20 min并以0.45μm濾膜過濾,以處理后COD為525 mg/L的銅綠微囊藻生物質(zhì)溶液為MFCs的陽極底物,獲得高達4 140 mW/m3的最大輸出功率和81%的COD去除率。

    1.2 化學(xué)法

    化學(xué)預(yù)處理是最常用的藻類生物質(zhì)預(yù)處理方法,主要包括堿預(yù)處理、酸預(yù)處理和氧化預(yù)處理等〔9〕。在堿預(yù)處理過程中,藻類生物質(zhì)中的木質(zhì)素和纖維素通過木聚糖的交聯(lián)皂化反應(yīng)發(fā)生解聚,同時伴隨著木質(zhì)纖維素的膨脹,以便微生物或酶類能夠更容易水解糖類化合物。常用的堿預(yù)處理試劑有氫氧化鈉、氫氧化鈣和氨水等〔29〕。P.BOHUTSKYI等〔29〕用50%NaOH溶液處理小球藻(C.sp.)和微擬球藻(Nannochloropsissp.),可 溶性COD分 別 增加 了70%、48%。與堿預(yù)處理相比,酸預(yù)處理能夠更有效地溶解半纖維素,將其高效水解成木糖和其他糖類〔30〕。硫酸為最常用的酸預(yù)處理試劑,其次為鹽酸和硝酸〔3〕。經(jīng)高濃度酸或堿預(yù)處理之后通常需要對藻類生物質(zhì)進行中和處理,以避免對后續(xù)生物降解過程產(chǎn)生影響。相比之下,藻類生物質(zhì)化學(xué)氧化預(yù)處理可以在較溫和的溫度和壓力下進行,不僅能將木質(zhì)素、纖維素和半纖維素等氧化裂解,還能將藻細胞內(nèi)的復(fù)雜大分子有機物氧化分解為小分子有機物,且預(yù)處理后不會有殘留,具有操作簡便、高效和無二次污染等特點〔31〕。對于常用的藻類生物質(zhì),化學(xué)氧化預(yù)處理試劑為過氧化氫和臭氧,但臭氧的成本較過氧化氫高〔32〕。

    在MFCs降解藻類生物質(zhì)的研究中,化學(xué)預(yù)處理能夠顯著提高藻類生物質(zhì)的溶解性和可生物降解性,其中堿預(yù)處理和酸預(yù)處理應(yīng)用較多,氧化預(yù)處理還未見報道。Huan WANG等〔33〕以凈水廠氣浮法除藻后積累的藻泥為陽極底物,堿預(yù)處理之后調(diào)節(jié)pH至7,發(fā)現(xiàn)堿預(yù)處理后溶解性COD由541 mg/L增至2 140 mg/L,MFCs最大輸出功率密度由226 mW/m2升至311 mW/m2,COD總?cè)コ视?3%增至57%。與其他方法相比,化學(xué)預(yù)處理操作簡單、能耗低,可在短時間內(nèi)獲得較好的預(yù)處理效果〔34〕。但化學(xué)預(yù)處理可能產(chǎn)生抑制后續(xù)生物處理的中間產(chǎn)物,因此,單獨的化學(xué)預(yù)處理應(yīng)用較少,多與加熱預(yù)處理聯(lián)合應(yīng)用,如在MFCs降解滸苔(Enteromorpha prolifera)和斜生柵藻(Scenedesmus obliquus)生物質(zhì)的研究中,酸預(yù)處理均與加熱法聯(lián)合使用〔3〕。

    1.3 生物法

    藻類生物質(zhì)的生物預(yù)處理方法可分為兩類,一類是酶直接水解藻類生物質(zhì),另一類是微生物細胞(細菌或真菌)作生物催化劑分解藻類生物質(zhì)〔9〕。目前,用于藻類生物質(zhì)預(yù)處理的商業(yè)酶主要有纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶和淀粉糖苷酶等〔35-36〕。由于藻類細胞壁由多種復(fù)雜的聚合物構(gòu)成,而生物酶具有高度特異性,因此,需要多種酶混合才能有效水解藻類細胞壁,預(yù)處理成本較高。相較于酶法,微生物細胞能夠自我復(fù)制,無需不斷投加,因而成本更低,應(yīng)用更廣泛。微生物細胞處理藻類生物質(zhì)時,主要通過真菌產(chǎn)生的漆酶和過氧化物酶降解木質(zhì)素、纖維素和半纖維素等,利用厭氧菌發(fā)酵的水解和酸化作用將復(fù)雜大分子有機物分解為易降解的小分子有機物。

    目前,MFCs中藻類生物質(zhì)的生物預(yù)處理法主要采用微生物細胞,包括純菌和混菌。Y.E.SONG等〔37〕采用釀酒酵母菌在30℃下對墨西哥衣藻(Chlamydomonas mexicana)生物質(zhì)厭氧發(fā)酵3 d,并蒸餾去除發(fā)酵過程產(chǎn)生的乙醇,然后以發(fā)酵后的墨西哥衣藻生物質(zhì)(COD約730 mg/L)作為MFCs的陽極底物,獲得88.6 mW/m2的最大輸出功率和85%的COD去除率。為提高純菌分解藻類生物質(zhì)的能力,減少預(yù)處理的成本和工序,K.BAHARTAN等〔38〕通過基因工程對電活性酵母菌細胞進行基因修飾,使多糖消化酶過表達,將其加入MFCs陽極用于原位處理石莼藻(U.lactuca)生物質(zhì),發(fā)現(xiàn)投加基因修飾電活性酵母菌MFCs的最大輸出功率密度比未投加的提高了125%。與利用純菌預(yù)處理藻類生物質(zhì)相比,混菌往往具有更高的處理效率。X.A.WALTER等〔5〕利用混菌對108L-1的聚球藻(Synechococcus leopoliensis)進行160 h厭氧消化,作為MFCs陽極底物,最大輸出功率密度約為10 mW/m2。相較于其他預(yù)處理方法,生物預(yù)處理方法具有成本低、能耗低、操作條件溫和等特點,但處理效率較低,所需時間較長。

    1.4 聯(lián)合處理方法

    上述單一預(yù)處理方法有各自的局限性,如操作復(fù)雜、存在二次污染、效率低等,為進一步提高藻類生物質(zhì)預(yù)處理的效果,多種預(yù)處理技術(shù)聯(lián)合方法被人們廣泛采用。聯(lián)合預(yù)處理方法多將機械研磨、高溫和高壓等物理預(yù)處理方法與化學(xué)試劑或生物酶聯(lián)合使用,包括不同物理法聯(lián)用、物理法與化學(xué)法聯(lián)用、物理法與生物法聯(lián)用,這些聯(lián)用方法通常比單一方法更高效,但也更為復(fù)雜〔23〕。

    物理法聯(lián)用一般將機械法、加熱法、超聲波法和微波法組合,以減小藻類生物質(zhì)的粒徑,破壞細胞結(jié)構(gòu)。機械研磨可減小藻類生物質(zhì)的粒徑,增加降解反應(yīng)的表面積,通常是先將藻類生物質(zhì)加熱干燥,降低含水率以獲得更大的脆性,進而提高后續(xù)機械研磨的效率。S.B.S.B.VELASQUEZ-ORTA等〔13〕對 小 球 藻(C.vulgaris)和石莼藻(U.lactuca)分別進行噴霧干燥和置于熱鼓中干燥,再機械研磨,以小球藻和石莼藻生物質(zhì)為陽極底物的MFCs的最大輸出功率密度分別高達980、760 mW/m2,COD去除率分別達60%、73%。超聲波預(yù)處理能夠破壞藻細胞壁,使胞內(nèi)基質(zhì)流出,通過前置的加熱或機械處理能夠提高該過程的效率。F.NDAYISENGA等〔39〕利用MFCs降解小球藻生物質(zhì)時,先將小球藻冷凍干燥,再于98℃水浴中加熱2 h,最后高壓超聲處理破碎小球藻細胞壁,最大輸出功率密度和去除率分別為1 070 mW/m2、65.2%,與小分子乙酸為底物的商業(yè)MFCs非常接近。

    物理法和化學(xué)法聯(lián)合預(yù)處理主要是通過高溫強化堿或酸處理的效果,增加細胞壁的分解程度,提高可溶性COD。藻類生物質(zhì)經(jīng)熱堿預(yù)處理后,細胞壁被嚴(yán)重破壞,溶液中溶解性COD、碳水化合物和蛋白質(zhì)含量分別提高10.3、12.3、4.8倍〔40〕,而碳水化合物和蛋白質(zhì)含量是影響藻類生物質(zhì)厭氧發(fā)酵的 主 要 因 素〔23〕。Juan ZHAO等〔41〕探 究 沉 積 物 型MFCs降解一種藍藻(Cyanobacteria)生物質(zhì)時發(fā)現(xiàn),該種藍藻生物質(zhì)經(jīng)90℃NaOH溶液和厭氧酸性發(fā)酵預(yù)處理后,MFCs的最大輸出功率密度和COD去除率分別提高224%、79%。藻類生物質(zhì)經(jīng)熱酸預(yù)處理后,細胞壁同樣被嚴(yán)重破壞,但溶液中僅碳水化合物含量增加,蛋白質(zhì)含量幾乎不變〔23〕,因此,熱酸處理后的藻類生物質(zhì)通常不再進行厭氧發(fā)酵處理。以滸苔(Enteromorpha prolifera)和斜生柵藻(Scenedesmus obliquus)生物質(zhì)為底物的MFCs中,這些藻類生物質(zhì)經(jīng)熱酸水解預(yù)處理后直接用于降解產(chǎn) 電〔3,14,42〕。

    物理法和生物法聯(lián)合預(yù)處理通過機械法減小藻類生物質(zhì)的粒徑,增加生物反應(yīng)的比表面積,提高生物預(yù)處理的效率。用生物酶法處理蠕蟲叉紅藻(F.lum?bricalis)、墨角藻(F.vesiculosus)和一種絲狀紅藻生物質(zhì)時,先用機械法對這些藻類生物質(zhì)進行預(yù)處理,可使溶液中可溶性COD分別提高100%、24%、169%〔11〕。在以掌狀褐藻(L.digitata)為底物的MFCs中,掌狀褐藻生物質(zhì)先經(jīng)50℃干燥和機械切割研磨處理,再用纖維素酶、β-葡萄糖苷酶和藻酸鹽裂解酶水解48 h,可獲得42.7 g/L的葡萄糖和15.7 g/L的甘露醇,最后用MFCs降解總COD為2 g/L的掌狀褐藻生物質(zhì)預(yù)處理溶液,COD去除率可達95%〔12〕。MFCs降解藻類生物質(zhì)所用預(yù)處理方法如表1所示。

    表1 MFCs降解藻類生物質(zhì)使用的預(yù)處理方法Table 1 Pretreatment methods used for algae biomass degradation in MFCs

    2 能耗和經(jīng)濟性對比

    藻類生物質(zhì)的預(yù)處理對提高MFCs降解藻類生物質(zhì)的效能至關(guān)重要。但預(yù)處理過程需消耗大量能量或投加昂貴的試劑,增加了MFCs降解藻類生物質(zhì)的成本。為了平衡預(yù)處理的效果和成本,需綜合評估不同預(yù)處理方法的能耗和經(jīng)濟性。

    物理預(yù)處理法通常是高能量投入的過程,專用設(shè)備的高成本和高電能消耗會增加成本〔43〕。加熱預(yù)處理過程簡單,運行中的能耗隨反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間而變化〔44〕。微波預(yù)處理能將電能迅速轉(zhuǎn)化為熱能,并均勻分散到藻類生物質(zhì)中,考慮到較高的輻射功率和必要的延長處理時間,此過程仍需大量的能量輸入〔23〕。同樣地,超聲波預(yù)處理需要205~900 kJ/L的高能量輸入和較長的處理時間〔45〕??傮w來說,物理預(yù)處理方法處理速率較高,但能源利用效率較低〔30〕。

    化學(xué)預(yù)處理法通常無需能量輸入,耗能較低,但預(yù)處理過程中需使用特定的反應(yīng)器和大量化學(xué)試劑,成本較高〔46〕。預(yù)處理過程使用的化學(xué)試劑通常具有腐蝕性,為增加藻類生物質(zhì)的溶解性,需要較高的濃度,會加速反應(yīng)器的腐蝕,從而增加預(yù)處理過程的操作和維護成本〔47〕。

    生物預(yù)處理法與化學(xué)預(yù)處理法類似,耗能較低,但需使用專用的水解酶和微生物〔48〕。由于商業(yè)酶價格昂貴,成本是酶法預(yù)處理的一大挑戰(zhàn),也是其大規(guī)模開發(fā)利用面臨的主要障礙〔49〕。以微生物細胞為生物催化劑預(yù)處理藻類生物質(zhì)可降低成本,但處理過程耗時較長,一般需10~14 d,預(yù)處理速率較低。此外,生物預(yù)處理通常需要較大的空間,增加了成本。

    3 耦合新型MFCs系統(tǒng)

    為了簡化藻類生物質(zhì)預(yù)處理到MFCs降解的整個過程,需將預(yù)處理過程與MFCs降解過程耦合,開發(fā)集成化或緊湊型降解藻類生物質(zhì)的MFCs系統(tǒng)。

    省略藻類生物質(zhì)的濃縮、干燥和機械研磨等步驟,直接對含藻溶液進行預(yù)處理,并將預(yù)處理裝置與MFCs陽極串聯(lián),可形成一個集成系統(tǒng)。S.MONASTERIO等〔50〕將小球藻(C.vulgaris)生物質(zhì)電解預(yù)處理單元與多級串聯(lián)單室空氣陰極MFCs集成(見圖1),在25 A/m2的電流密度下電解小球藻,釋放胞內(nèi)基質(zhì),溶液COD由42 mg/L增至93 mg/L;電解液進入串聯(lián)MFCs后,獲得最大4.1 W/m3的輸出功率,且多級串聯(lián)MFCs產(chǎn)生的電能可抵消電解預(yù)處理20%的成本。類似地,X.A.WALTER等〔5〕集成了聚球藻(S.leopoliensis)培養(yǎng)單元、厭氧消化預(yù)處理單元和多級串聯(lián)MFCs(見圖2),利用聚球藻培養(yǎng)單元固定二氧化碳生產(chǎn)生物質(zhì),然后在厭氧消化單元將藻類生物質(zhì)發(fā)酵轉(zhuǎn)化為短鏈脂肪酸,預(yù)處理后的藻類生物質(zhì)消化液被泵入MFCs系統(tǒng),最大輸出功率為10 mW/m2。這些集成化藻類生物質(zhì)MFCs系統(tǒng)的輸出功率通常較低,原因在于預(yù)處理過程省略了藻類生物質(zhì)的濃縮步驟,致使進入陽極的藻類生物質(zhì)濃度很低。

    圖1 藻類生物質(zhì)電化學(xué)預(yù)處理和多級MFCs降解串聯(lián)系統(tǒng)Fig.1 Algal biomass electrochemical pretreatment and multi-stage MFCs degradation

    圖2 藻類生物質(zhì)厭氧生物預(yù)處理和多級MFCs降解集成系統(tǒng)Fig.2 Integrated system for anaerobic biological pretreatment of algal biomass and multi-stage MFCs degradation

    將藻類生物質(zhì)的預(yù)處理過程與MFCs系統(tǒng)的陽極或陰極耦合,可形成緊湊型降解藻類生物質(zhì)的MFCs系 統(tǒng)。K.BAHARTAN等〔38〕通 過 基 因 修 飾 改造電活性酵母菌,并將改造后的電活性酵母菌加入MFCs陽極,使藻類生物質(zhì)的預(yù)處理過程與陽極耦合;加入石莼藻(U.lactuca)生物質(zhì)后,最大輸出功率密度為18 mW/m2,顯著高于未投加改造電活性酵母菌的功率密度(8 mW/m2)。與陽極耦合不同,M.J.SALAR-GARCíA等〔51〕在藻類生物質(zhì)進入MFCs陽極前,用陰極原位產(chǎn)生的堿強化藻類生物質(zhì)的消化,將預(yù)處理過程與陰極耦合。藻類生物質(zhì)經(jīng)陰極堿液強化預(yù)處理后,與未經(jīng)強化處理MFCs相比,輸出功率增幅高達529%。

    4 總結(jié)與展望

    藻類生物質(zhì)預(yù)處理是提高MFCs降解藻類生物質(zhì)效能的必要步驟。用于藻類生物質(zhì)MFCs的單一預(yù)處理方法較少,通常為多種方法聯(lián)合使用。其中,物理方法應(yīng)用最廣泛,一般作為其他預(yù)處理方法的前置步驟;機械法多用于減小藻類生物質(zhì)的粒徑,增大反應(yīng)比表面積;加熱法多用于提高化學(xué)或生物處理的效率。物理預(yù)處理方法耗能高,化學(xué)預(yù)處理方法耗能較低但試劑成本高,生物預(yù)處理方法耗能和成本均較低,但處理速率較慢。

    目前,利用MFCs降解藻類生物質(zhì)的研究大多停留在證明預(yù)處理后藻類生物質(zhì)作為陽極底物的可行性,關(guān)于不同預(yù)處理方法對MFCs降解藻類生物質(zhì)效能的影響的研究極少。廣泛應(yīng)用的化學(xué)和生物藻類生物質(zhì)預(yù)處理方法成本高且效率低,不利于MFCs降解藻類生物質(zhì)的推廣應(yīng)用,亟需開發(fā)適于工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)的高效低成本的化學(xué)處理劑、生物酶和工程菌。另外,這些預(yù)處理步驟主要在降解步驟前單獨進行,導(dǎo)致整個過程操作復(fù)雜、成本高且占用較大空間。因此,耦合藻類生物質(zhì)預(yù)處理過程與降解過程,開發(fā)集成化或緊湊化MFCs系統(tǒng)將是今后的研究方向。

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