江蘇省環(huán)境工程技術(shù)有限公司 惠斌
近年來(lái),面對(duì)日益嚴(yán)峻的大氣污染問(wèn)題,我國(guó)逐年加大對(duì)VOC廢氣的治理力度,陸續(xù)推出多項(xiàng)降解方法,初步實(shí)現(xiàn)對(duì)VOC廢氣污染范圍與大氣環(huán)境受污程度的有效控制。與此同時(shí),在VOC廢氣治理期間,各項(xiàng)治理技術(shù)表現(xiàn)出明顯差異,適用范圍與治理效果存在差異,實(shí)際的治理效果不理想。因此,對(duì)VOC廢氣治理技術(shù)的優(yōu)化改進(jìn)是十分必要的,也是實(shí)現(xiàn)完全去除目的的重要舉措。
VOC全稱為揮發(fā)性有機(jī)化合物,自身含有大量易揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì),當(dāng)VOC暴露在空氣環(huán)境時(shí),與大氣進(jìn)行一系列光化學(xué)反應(yīng),快速形成含有硫、氟等有機(jī)物的有機(jī)化合物。不同國(guó)家與機(jī)構(gòu)單位對(duì)VOC廢氣的定義不一致,如世界衛(wèi)生組織(WHO)認(rèn)為熔點(diǎn)低于室溫、沸點(diǎn)保持在50℃-260℃區(qū)間范圍內(nèi)的揮發(fā)性有機(jī)化合物即為VOC廢氣,美國(guó)基于ASTM D3960-98標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)為任何具備參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物均為VOC,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 4618/1-1998則認(rèn)定VOC判定標(biāo)準(zhǔn)為常溫常壓環(huán)境下具備自發(fā)揮發(fā)特性的有機(jī)化合物。
目前來(lái)看,VOC廢氣來(lái)源包括室外交通運(yùn)輸與燃料燃燒、室內(nèi)燃料產(chǎn)物與吸煙采暖煙霧、化工與家具裝飾等行業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)、建筑裝飾材料與家用電器自身排放四方面。例如,在化工行業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中,在有機(jī)液體儲(chǔ)罐區(qū)域、化工合成與過(guò)濾蒸餾等工序環(huán)節(jié)、物料在儲(chǔ)存器轉(zhuǎn)移過(guò)程中、生產(chǎn)設(shè)備與儲(chǔ)罐因老化腐蝕嚴(yán)重出現(xiàn)原料泄露問(wèn)題時(shí),都將形成一些VOC廢氣。而在電子電氣行業(yè)生產(chǎn)期間,所加工元件、電子五金件表面噴涂的清潔溶劑在高溫條件下產(chǎn)生揮發(fā)現(xiàn)象,形成大量VOC廢氣。
VOC廢氣的危害性主要體現(xiàn)在影響人體健康、破壞環(huán)境兩方面。其中,在影響人體健康方面,VOC廢氣中含有多種對(duì)人體有害的化學(xué)物質(zhì),包括乙二醇、甲醛、氨等,如果人體長(zhǎng)時(shí)間停留在VOC濃度超標(biāo)的空間環(huán)境中,因吸入過(guò)量VOC廢氣,將出現(xiàn)頭痛、乏力與惡心干嘔等一系列癥狀,隨著時(shí)間推移,陸續(xù)出現(xiàn)昏迷、抽搐情況,對(duì)人體的記憶力、腎臟與神經(jīng)系統(tǒng)造成永久性傷害,還有可能患上白血病、癌癥等嚴(yán)重疾病。而在破壞環(huán)境方面,如果持續(xù)向大氣環(huán)境中排放大量未經(jīng)處理的VOC廢氣,將導(dǎo)致大氣臭氧濃度增加,形成區(qū)域性光化學(xué)煙霧遮擋視線,嚴(yán)重時(shí)引發(fā)臭氧污染、形成酸雨、產(chǎn)生大量PM2.5污染物、煙霧復(fù)合污染等一系列環(huán)境污染問(wèn)題出現(xiàn),加重生態(tài)環(huán)境負(fù)擔(dān)。
冷凝式治理是當(dāng)前我國(guó)VOC廢氣治理活動(dòng)中應(yīng)用最為常見(jiàn)的一項(xiàng)技術(shù)手段,憑借VOC廢氣在不同溫度環(huán)境時(shí)飽和度存在差異性的特征,人為調(diào)節(jié)系統(tǒng)壓力與環(huán)境溫度,控制經(jīng)過(guò)預(yù)處理后處于蒸汽狀態(tài)的VOC廢氣產(chǎn)生冷凝液化反應(yīng),在反應(yīng)過(guò)程中分離析出廢氣所含有機(jī)物,對(duì)析出有機(jī)物進(jìn)行消除處理,對(duì)剩余物質(zhì)進(jìn)行回收利用處理,完成VOC廢氣治理任務(wù)。根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況來(lái)看,冷凝式治理技術(shù)有著操作簡(jiǎn)單的優(yōu)勢(shì),但適用范圍有限,當(dāng)前主要用于處理單組分、小氣量與高濃度的VOC廢氣,如果所處理廢氣未滿足這些條件,將嚴(yán)重影響到廢氣分離、治理效果。
此外,為突破冷凝式技術(shù)適用范圍小、中低濃度VOC廢氣治理效果不佳的工藝局限,當(dāng)前部分企業(yè)選擇搭配應(yīng)用冷凝法與吸附法,采取吸附-冷凝工藝,將VOC廢氣置放在溫度不超過(guò)45℃的環(huán)境中,持續(xù)監(jiān)測(cè)廢氣情況,放置并定期更換活性炭吸附裝置,由吸附裝置持續(xù)吸附VOC廢氣中含有的有機(jī)物,再使用蒸汽對(duì)活性炭進(jìn)行脫附回用處理,以此來(lái)改善冷凝治理效果、提升廢氣凈化率。此項(xiàng)組合工藝多用于處理低濃度、中濃度VOC廢氣,吸附裝置最多可吸附VOC廢氣中90%以上的有機(jī)物,具有功活性炭與溶劑可回收、系統(tǒng)維護(hù)成本與前期建設(shè)成本低廉、直接對(duì)原有廢氣冷凝處理系統(tǒng)加以簡(jiǎn)單改造的工藝優(yōu)勢(shì)。
溶解吸收式治理是憑借VOC廢氣可溶性特征而采取的一項(xiàng)治理技術(shù),將VOC廢氣通過(guò)水體,使廢氣中含有的絕大多數(shù)有害成分在水體中溶解,在水體中微生物生長(zhǎng)繁殖過(guò)程中,持續(xù)將水中溶解的有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì),實(shí)現(xiàn)廢氣治理目的,直接將處理后的廢氣向外排放即可。此項(xiàng)技術(shù)有著操作簡(jiǎn)單、不會(huì)造成二次污染、VOC廢氣處理效果顯著的優(yōu)勢(shì),但會(huì)消耗大量水資源,因而為保障水資源充足,水溶解吸收技術(shù)在VOC廢氣治理項(xiàng)目中定位為一項(xiàng)輔助技術(shù),多用于完成小氣量的VOC廢氣治理任務(wù),治理范圍有限。同時(shí),也可將VOC廢氣通過(guò)200#汽油、柴油等有機(jī)溶劑,可以在溶劑中溶解VOC廢氣中含有的絕大多數(shù)有害物質(zhì),并將吸收后的溶劑用作為稀釋劑或是燃料,以此來(lái)分?jǐn)俈OC廢氣治理成本,此項(xiàng)工藝有著操作簡(jiǎn)單、成本低廉的優(yōu)勢(shì),但經(jīng)過(guò)溶解吸收處理后的廢氣仍會(huì)殘留少量揮發(fā)性有機(jī)化合物,需要搭配其他技術(shù)進(jìn)行二次處理。
例如,某煉化企業(yè)采取低溫柴油吸收+堿液脫硫的VOC廢氣治理技術(shù),控制待處理VOC廢氣通過(guò)低溫柴油,柴油吸收廢氣中含有的硫化氫氣體以及油氣,隨后,使用氫氧化鈉溶液對(duì)通過(guò)廢氣加以脫硫處理,根據(jù)處理后廢氣檢測(cè)結(jié)果顯示,總烴濃度為20600mg/m3、苯濃度為520mg/m3、甲苯與二甲苯濃度為378mg/m3與416mg/m3,有機(jī)硫化物去除率在99%以上,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
VOC廢氣燃燒式治理方法由直接燃燒、催化燃燒、再生燃燒三項(xiàng)技術(shù)組成。第一,直接燃燒法是將VOC廢氣視作一種可燃物,在高溫條件下產(chǎn)生燃燒反應(yīng),VOC廢氣中所含有害物質(zhì)在高溫環(huán)境下逐漸分解為無(wú)害物質(zhì),實(shí)現(xiàn)廢氣治理目的,此項(xiàng)技術(shù)多用于處理風(fēng)量小、高濃度VOC廢氣,有著前期建設(shè)成本低廉、廢氣治理效果顯著、具備余熱回收條件與操作簡(jiǎn)單的優(yōu)勢(shì),理想情況下的廢氣凈化率在99%以上。但VOC廢氣治理成本較高,適用范圍有限,如果用于處理低濃度VOC廢氣,難以取得理想的治理效果,需要根據(jù)項(xiàng)目情況加以慎重選擇。第二,催化燃燒法是在廢氣處理過(guò)程中添加適量催化劑,起到控制廢氣對(duì)燃燒溫度依賴性的作用,在不改變?nèi)紵龡l件、較低點(diǎn)火溫度的情況下,將VOC廢氣轉(zhuǎn)化為水與二氧化碳。此項(xiàng)方法有著操作簡(jiǎn)單、治理成本低廉、符合清潔生產(chǎn)概念與廢氣處理效率高的優(yōu)勢(shì),多用于處理中濃度與高濃度VOC廢氣,理想情況下的廢氣凈化率在95%以上。第三,再生燃燒法是在廢氣處理期間添加適量輔助燃料,由輔助燃料起到廢氣引燃作用,可以取得加快廢氣燃燒速度、使燃燒過(guò)程更加徹底的效果,主要用于處理小風(fēng)量、高濃度VOC廢氣,理想情況下的廢氣凈化率超過(guò)99%。然而,再生燃燒法有著明顯局限,需要在廢氣處理期間持續(xù)消耗大量的輔助燃料,包括燃油、燃料等,使得廢氣治理成本較為高昂,缺乏經(jīng)濟(jì)適宜性。
吸附式治理是使用活性炭等多孔結(jié)構(gòu)材料作為吸附劑,在儲(chǔ)存、處理VOC廢氣的設(shè)施設(shè)備內(nèi)部放入吸附劑,在吸附劑多孔結(jié)構(gòu)內(nèi)部與表面吸附廢氣中含有的有害物質(zhì),在吸附劑放置一段時(shí)間后,取出原有吸附劑,放入全新吸附劑,對(duì)取出的吸附劑進(jìn)行蒸汽脫附回收或是集中拋棄處理,并同步監(jiān)測(cè)VOC廢氣濃度,直至VOC廢氣濃度低于一定標(biāo)準(zhǔn)、滿足排放要求后,即可完成廢氣治理任務(wù),將廢氣向外排放。相比于其他治理技術(shù),吸附式治理技術(shù)有著操作簡(jiǎn)單、技術(shù)要求寬泛、治理成本適中的優(yōu)勢(shì),多用于處理中低濃度與大氣量的VOC廢氣,但廢氣處理效果相對(duì)較差,對(duì)于凈化標(biāo)準(zhǔn)較為嚴(yán)格的VOC廢氣治理項(xiàng)目,不建議采用吸附式治理技術(shù)。
光分解技術(shù)是采用特制高能高臭氧UV紫外線,在紫外線光束作用下使VOC廢氣進(jìn)行降解的治理方法。光分解治理系統(tǒng)由光解空氣凈化器、水洗塔、排風(fēng)機(jī)與管路等設(shè)施設(shè)備組成,在系統(tǒng)運(yùn)行期間,預(yù)先對(duì)VOC廢氣進(jìn)行水洗、除霧處理,將預(yù)處理完畢的廢氣送入U(xiǎn)V光解空氣凈化器內(nèi),在常溫、常壓條件下使用UV紫外線光束反復(fù)照射VOC廢氣,紫外線光束與凈化器內(nèi)空氣接觸后,與氧分子進(jìn)行分解反應(yīng),形成活性氧并轉(zhuǎn)化為臭氧,憑借臭氧對(duì)有機(jī)物極強(qiáng)的強(qiáng)氧化特性,使廢氣中原本處于游離狀態(tài)的污染物分子與臭氧產(chǎn)生氧化反應(yīng),生成二氧化碳、水與低分子化合物,經(jīng)由排風(fēng)管道排出室外,實(shí)現(xiàn)VOC廢氣治理、脫臭殺菌的技術(shù)目的。相比于傳統(tǒng)的VOC廢氣治理技術(shù),光分解治理技術(shù)有著高效除惡臭、具備全天候廢氣治理?xiàng)l件、設(shè)備占地面積小、運(yùn)行成本低廉的工藝優(yōu)勢(shì)。同時(shí),可以在VOC廢氣治理過(guò)程中添加適量催化劑,以半導(dǎo)體材料或是納米材料作為催化劑,起到加快治理速度、提升廢氣凈化率的作用。
生物治理法是一種處理不具備回收利用價(jià)值的中濃度、低濃度VOC廢氣的治理技術(shù),技術(shù)種類包括生物過(guò)濾法、生物濾滴法、生物洗滌法三種,不同生物治理技術(shù)的適用范圍、工藝原理和處理效果有著差異性,需要根據(jù)VOC廢氣濃度、氣量與項(xiàng)目要求加以選擇。
第一,生物過(guò)濾法。修建生物濾池,在濾池內(nèi)部均勻填充填料,將填料層含水率保持在40%-60%區(qū)間范圍內(nèi),根據(jù)填料種類、VOC廢氣組分來(lái)確定具體含水率,在填料顆粒表面形成一層具備良好生物活性的水膜,控制VOC廢氣穿過(guò)生物濾池中的填料層,將廢氣中所含污染物分子轉(zhuǎn)移、擴(kuò)散至生物膜內(nèi),作為微生物生長(zhǎng)養(yǎng)分。此項(xiàng)方法適用于處理低濃度、大氣量的一般性VOC廢氣,可以將有機(jī)氣體去除率保持在95%以上,氣態(tài)污染物降解速度在10-100g·m3/h,且惡臭物質(zhì)去除率超過(guò)99%。同時(shí),在應(yīng)用生物過(guò)濾法時(shí),為取得理想廢氣治理效果,需要將生物濾池溫度始終保持在35℃左右,在處理憎水性與親水性有機(jī)氣體時(shí)分別將填料含水率控制在40%與60%,并將過(guò)濾池pH值控制在7-8左右,必要時(shí)在濾池填料層中添加適量的大理石等材料,起到控制濾池pH值、改善填料緩沖能力的作用。
第二,生物濾滴法。修建生物濾滴床,濾滴床結(jié)構(gòu)與生物濾池較為相似,但在床體內(nèi)部填充惰性填料,填料層空隙率相對(duì)較大,僅具備生物生長(zhǎng)載體功能,由微生物對(duì)廢氣中含有的污染物進(jìn)行生物降解。在系統(tǒng)運(yùn)行期間,采取投加回流液形式為微生物提供生長(zhǎng)必需的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)與緩沖液,定期更換全新的回流液體。此項(xiàng)方法適用于處理污染物降解過(guò)程中會(huì)釋放大量酸性物質(zhì)的VOC廢氣,有著易調(diào)節(jié)pH值、具備良好緩沖能力、可承受較大污染物負(fù)荷、高效處理含鹵化物與氮化合物廢氣的工藝優(yōu)勢(shì),但在廢氣治理系統(tǒng)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行期間時(shí)常出現(xiàn)填料堵塞的問(wèn)題,需要定期進(jìn)行清理或更換填料。
第三,生物洗滌法。修建活性污泥曝氣池、沉淀池、洗滌塔與安裝鼓風(fēng)機(jī)等設(shè)備,將VOC廢氣導(dǎo)入洗滌塔中,把污染物氧氣吸收至液相,再通過(guò)活性污泥對(duì)液相所含污染物質(zhì)進(jìn)行分解處理,凈化處理后的氣體自頂端向外排出,完成VOC廢氣治理任務(wù)。此項(xiàng)技術(shù)適用于處理氣量小、高濃度、生物代謝速率低的VOC廢氣,可以將臭氣成分去除率保持在99%以上,但廢氣處理效果將受到曝氣水深、污泥濃度、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)投放頻率與單次投放量等多種因素影響,需要根據(jù)項(xiàng)目情況制定一套合理的生物洗滌廢氣治理方案。
考慮到傳統(tǒng)吸附治理技術(shù)有著廢氣處理效果不佳、氧化反應(yīng)表面積有限的工藝局限性,為解決此類問(wèn)題,近年來(lái),在原有技術(shù)基礎(chǔ)上,對(duì)吸附技術(shù)進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)處理,推出沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮法、UV光解催化-活性炭吸附等新型吸附治理技術(shù)。
沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮法是使用陶瓷纖維材料作為基材,制作蜂窩狀結(jié)構(gòu)的大型圓盤輪,在圓盤輪表面均勻涂刷具備疏水特性的沸石作為吸附劑,疏水沸石經(jīng)過(guò)高溫燃燒后有著極強(qiáng)的吸附性,在處理大風(fēng)量、低濃度VOC廢氣時(shí),可以將有機(jī)廢氣吸收率保持在95%以上。相比于早期型號(hào)吸附轉(zhuǎn)輪,最大處理風(fēng)量提升50%及以上,僅需配置一臺(tái)厚高在400-600mm的沸石轉(zhuǎn)輪,即可滿足絕大多數(shù)情況下的VOC廢氣治理需要,無(wú)需并列配置多臺(tái)吸附轉(zhuǎn)輪。
UV光解-活性炭吸附技術(shù)是同時(shí)在VOC廢氣處理系統(tǒng)中安裝UV光解催化氧化箱與活性炭吸附箱設(shè)備,VOC廢氣在UV光解催化氧化箱內(nèi)產(chǎn)生光催化氧化反應(yīng),先后使用185nm與254nm波長(zhǎng)的紫外光來(lái)照射VOC廢氣,廢氣產(chǎn)生裂解反應(yīng),形成水、二氧化碳、臭氧與大量小分子物質(zhì)。隨后,將催化氧化處理后的VOC廢氣送入活性炭吸附箱內(nèi),在活性炭多孔結(jié)構(gòu)內(nèi)部與表面附著小分子物質(zhì)與活性氧等附屬產(chǎn)物,靜置一段時(shí)間后,將吸附完畢后剩余氣體通過(guò)引風(fēng)機(jī)在地面高點(diǎn)處向外排出。相比于傳統(tǒng)吸附治理技術(shù),UV光解-活性炭吸附技術(shù)有著氧化反應(yīng)表面積大、充分釋放活性炭表面空間、明顯改善吸附效果的優(yōu)勢(shì)。
低溫等離子體治理是憑借等離子體在特定條件下瞬時(shí)釋放的強(qiáng)大電場(chǎng)能力,對(duì)VOC廢氣有害物質(zhì)的化學(xué)鍵能進(jìn)行電離、裂解處理,通過(guò)破壞廢氣分子結(jié)構(gòu)的方式起到凈化處理作用。在系統(tǒng)運(yùn)行期間,受到外加電場(chǎng)作用影響,介質(zhì)產(chǎn)生放電反應(yīng),持續(xù)釋放包含大量電子、自由基以及多種離子等物質(zhì)在內(nèi)的混合體,由混合體轟擊VOC廢氣中的污染物分子,產(chǎn)生一系列物化反應(yīng),將大分子污染物轉(zhuǎn)變至小分子安全物質(zhì),并將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變至低害、無(wú)害物質(zhì)。
相比于其他VOC廢氣治理技術(shù),低溫等離子體治理技術(shù)有著可去除惡臭、凈化能力強(qiáng)、操作簡(jiǎn)單、設(shè)備耗電量小、反應(yīng)速度快、無(wú)二次污染和適用范圍廣的優(yōu)勢(shì),可以與吸附、溶解吸收等其他技術(shù)搭配使用,以此來(lái)改善廢氣治理效果。同時(shí),為保證系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行,需要將廢氣處理溫度保持在80℃以內(nèi),每隔一段時(shí)間全面清理電極組件上附著的雜質(zhì),及時(shí)更換破損電極組件。
綜上所述,在全新時(shí)代背景下,隨著VOC廢氣產(chǎn)生總量的增加,VOC廢氣治理工程的重要程度明顯提升,也對(duì)廢氣治理技術(shù)水平、治理效果提出更高要求。相關(guān)企業(yè)與從業(yè)人員需要積極踐行可持續(xù)發(fā)展理念,加大對(duì)VOC廢氣治理技術(shù)的應(yīng)用研究力度,根據(jù)實(shí)際治理需要來(lái)選擇適當(dāng)技術(shù)種類,編制科學(xué)合理、切實(shí)可行的VOC廢氣治理技術(shù)方案,重點(diǎn)提升廢氣凈化率與改善技術(shù)條件適用性。