超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜同時檢測水稻中3 種農(nóng)藥及2 種代謝物殘留

張斌斌, 董豐收, 潘興魯, 吳小虎, 徐 軍, 鄭永權(quán)

(中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 植物保護研究所，植物病蟲害生物學(xué)國家重點實驗室，北京 100193)

水稻在生產(chǎn)過程中，病蟲害發(fā)生嚴(yán)重，如稻瘟病、水稻紋枯病、稻飛虱、稻縱卷葉螟和二化螟等，嚴(yán)重影響水稻產(chǎn)量及質(zhì)量[1-2]。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 (emamectin benzoate，以下簡稱甲維鹽，圖式1) 是高效低毒的半合成生物源殺蟲劑，對雙翅目、鱗翅目害蟲具有優(yōu)異的防治效果，是稻田使用的主要殺蟲劑品種之一，可防治稻縱卷葉螟、二化螟、灰飛虱等害蟲[3-4]。氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole，圖式1) 是高效廣譜的新一代雙酰胺類殺蟲劑，對鱗翅目害蟲具有較高的防效，通過作用于昆蟲魚尼丁受體，使得細(xì)胞鈣庫中的鈣離子過度釋放，致使昆蟲癱瘓死亡，是水稻田使用中位居前十的殺蟲劑[4-5]。甲維鹽和氯蟲苯甲酰胺混配可延緩抗性，具有廣闊的應(yīng)用前景[4]。氟唑菌酰胺 (fluxapyroxad，圖式1) 屬于琥珀酸脫氫酶類殺菌劑，作用于病原菌蛋白復(fù)合體Ⅱ，干擾其氧化呼吸鏈的電子傳遞，進而抑制病原菌生長，對水稻紋枯病等真菌病害具有良好的防治效果，其在植物中的主要代謝物為M700F008和M700F048 (圖式1)[6-7]。農(nóng)藥的使用使得水稻病蟲害得到有效控制，保證了水稻的產(chǎn)量和品質(zhì)，但隨著農(nóng)藥的大量使用，其殘留問題也引起社會的廣泛關(guān)注。而水稻基質(zhì)種類較多，除了可食用的糙米外，稻殼和稻稈還是重要的飼料原料，因而亟需建立一種方便、快捷且適用范圍廣的方法，檢測這些農(nóng)藥及其代謝物。中國GB 2763—2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定，甲維鹽在糙米上的最大殘留限量 (MRL) 為0.02 mg/kg，氯蟲苯甲酰胺在稻谷和糙米上的MRL 值為0.5 mg/kg，稻谷和糙米中氟唑菌酰胺的MRL 值分別為5 和1 mg/kg[8]。

圖式1 甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺及其代謝物M700F008 及M700F048 結(jié)構(gòu)式Scheme 1 The structural formula of emamectin benzoate, chlorantraniliprole, fluxapyroxad, M700F008 and M700F048

目前已有相關(guān)研究報道了水稻中甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺殘留量的檢測方法。如路彩紅等[6]報道了氟唑菌酰胺母體在稻田中的殘留行為；Dong 等[9-10]基于超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜 (UPLC-MS/MS) 結(jié)合QuEChERS 方法，建立了果蔬、稻米中同時檢測氟唑菌酰胺及其代謝物的殘留分析方法，但未對基質(zhì)成分更為復(fù)雜的稻殼和稻稈進行檢測分析。在實際生產(chǎn)中，水稻紋枯、稻縱卷葉螟等水稻病蟲害發(fā)生時期相近，農(nóng)藥混合使用可同時防治多種病蟲害，省時省力，已被廣泛使用，但目前甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺和氟唑菌酰胺在水稻上的同時檢測方法還未見報道。因此，建立甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺及其代謝物的多殘留分析方法對指導(dǎo)水稻農(nóng)藥安全使用和保障農(nóng)產(chǎn)品安全具有重要意義。本研究采用QuEChERS 方法結(jié)合UPLC-MS/MS 技術(shù)，建立了同時測定水稻中甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺及其代謝物M700F008、M700F048殘留量的分析方法，并對廣西南寧、廣東佛山及湖北鄂州3 地水稻樣品進行田間農(nóng)藥殘留監(jiān)測。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

超高效液相色譜-串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀(ExionLC UHPLC， SCIEX TRIPLE QUAD 4500，美國AB SCIEX 公司)；CK-2000 高通量組織研磨儀 (Thmorgan 公司)；TG16-WS 臺式高速離心機(長沙湘儀離心機有限公司)；Mili-Q 超純水儀 (美國Milipore 公司)。

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品 (emamectin benzoate，純度98.7%，Dr. Ehrenstorfer)；氯蟲苯甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品 (chlorantraniliprole，純度98.18%，Dr. Ehrenstorfer)；氟唑菌酰胺標(biāo)準(zhǔn)品 (fluxapyroxad，純度99%，巴斯夫)；M700F008 標(biāo)準(zhǔn)品 (純度99.5%，巴斯夫)；M700F048 標(biāo)準(zhǔn)品 (純度94%，巴斯夫)；35%甲維鹽 · 氯蟲苯甲酰胺水分散粒劑 (河南蘊農(nóng)植保科技有限公司)；200g/L 氟唑菌酰胺懸浮劑 (巴斯夫歐洲公司)。乙腈 (色譜純)和甲酸 (北京北化精細(xì)化學(xué)品有限公司)；N-丙基乙二胺 (PSA)、十八烷基鍵合硅膠吸附劑(C18)、石墨化碳黑 (GCB) 和Filter Unit 濾膜 (0.22 μm)(天津博納艾杰爾科技有限公司)；乙腈、無水硫酸鎂和氯化鈉 (分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)。

1.2 田間試驗設(shè)計

供試藥劑為35%甲維鹽 · 氯蟲苯甲酰胺水分散粒劑 (施藥劑量為有效成分31.5g/hm2) 和200 g/L 氟唑菌酰胺懸浮劑 (施藥劑量為有效成分90 g/hm2)，均采用葉面噴霧施藥2 次，施藥間隔期為7 d。按NY/T 788—2018《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則》[11]設(shè)置空白對照區(qū)及試驗區(qū)，每小區(qū)面積100 m2。最終殘留試驗于最后1 次施藥后21、28 d 采集稻谷和稻稈樣品，殘留消解試驗于最后1 次施藥后2 h 及7、14、21、28、35 d 采集秸稈樣品。根據(jù)采收間隔期設(shè)置多個 (最終殘留試驗2 個，殘留消解試驗6 個) 試驗小區(qū)，分別施藥，同時采收。廣東、廣西和湖北作為水稻主產(chǎn)區(qū)，具有高溫、高濕的氣候特點，病蟲害發(fā)生頻繁，農(nóng)藥使用量大，因而選擇這3 個省份作為典型區(qū)域開展田間試驗。分別從廣西南寧、廣東佛山及湖北鄂州采集施用了甲維鹽 · 氯蟲苯甲酰胺水分散粒劑的稻谷和稻稈樣品，從廣西和湖北采集施用了氟唑菌酰胺懸浮劑的稻谷和稻稈樣品。稻谷進行脫粒，制備成糙米和稻殼樣本，秸稈切成1 cm 以下小段，混勻，縮分，每份留樣200 g。

1.3 分析方法

1.3.1 樣品的提取與凈化

糙米樣品：稱取5.0 g 粉碎的糙米樣品于50 mL離心管中，加入5 mL 0.2%甲酸水溶液-乙腈，振蕩10 min，于4 000 r/min下離心5 min；取1.5 mL上清液于裝有150 mg MgSO4+ 25 mg C18的2 mL離心管中，渦旋1 min，于5 000 r/min 下離心5 min；取上清液過0.22 μm 有機濾膜，待測。

稻殼樣品：稱取2.0 g 粉碎的稻殼于50 mL 離心管中，加入5 mL 水和5 mL 0.2%甲酸水溶液-乙腈，振蕩10 min，加入2 g 氯化鈉，振蕩5 min，于4 000 r/min 下離心5 min；取2.5 mL 上清液氮吹至近干，加入1 mL 乙腈復(fù)溶，渦旋3 min，將復(fù)溶液轉(zhuǎn)移至盛有150 mg 硫酸鎂 + 25 mg C18的2 mL 離心管中，渦旋1 min，于5 000 r/min 下離心5 min；取上清液過0.22 μm 有機濾膜，待測。

稻稈樣品：稱取2.0 g 粉碎的稻稈樣品于50 mL 離心管中，加入10 mL 水和10 mL 1%甲酸水溶液-乙腈，振蕩10 min，加入4 g 氯化鈉，振蕩5 min，于4 000 r/min 下離心5 min；取5 mL 上清液氮吹至近干，加入1 mL 乙腈復(fù)溶，渦旋3 min，將復(fù)溶液轉(zhuǎn)移至盛有150 mg 硫酸鎂 + 50 mg PSA +10 mg GCB 的 2 mL 離心管中，渦旋1 min，于5 000 r/min 下離心 5 min；取上清液過0.22 μm 有機濾膜，待測。

1.3.2 檢測條件

色譜條件： UPLC? HSS T3 色譜柱 (2.1 mm ×50 mm，1.8 μm)；流速為0.3 mL/min；柱溫為40 ℃；進樣體積為3 μL；流動相A 為 0.2%甲酸水溶液，B 為甲醇，梯度洗脫，洗脫時間為5 min：0～0.5 min 時，10% B；＞ 0.5～1.5 min，10% B→90% B；＞1.5～3.5 min，90% B；＞ 3.5～4.5 min，90% B→10% B，＞ 4.5～5.0 min， 10% B。

質(zhì)譜條件：電噴霧離子源 (ESI)；多反應(yīng)監(jiān)測模式 (MRM)；碰撞氣為氮氣；氣簾氣(CUR)206.85 MPa；噴撞氣 (CAD) 62.055 MPa；離子化電壓 5 500 V；離子源溫度300 ℃；噴霧氣(GS1)413.7 MPa；輔助加熱氣(GS2) 413.7 MPa；碰撞室入口電壓(EP) 10 V；碰撞室出口電壓(CXP) 6 V；其他質(zhì)譜參數(shù)見表1。

表1 甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 和M700F048 主要質(zhì)譜檢測參數(shù)Table 1 Mass spectrometric parameters for the detection of emamectin benzoate, chlorantraniliprole,fluxapyroxad, M700F008 and M700F048

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及添加回收試驗

分別稱取適量的5 種供試化合物標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈溶解，配制成1 000 mg/L 母液。將5 種母液等比例混合后用乙腈和基質(zhì)空白 (糙米、稻殼、稻稈) 提取液稀釋，分別配制成系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，分別按1.3.2 節(jié)的條件進行測定，以質(zhì)量濃度 (x) 為橫坐標(biāo)，定量離子峰面積(y)為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

分別向糙米、稻殼和稻稈空白基質(zhì)中加入5 種化合物進行添加回收試驗。根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的糙米中農(nóng)藥最大殘留限量 (甲維鹽0.02 mg/kg，氯蟲苯甲酰胺0.5 mg/kg，氟唑菌酰胺1 mg/kg)[8]和儀器靈敏度，甲維鹽在3 種基質(zhì)中的添加水平為0.01、0.02、1 mg/kg；氯蟲苯甲酰胺為0.02、0.5、1 mg/kg，氟唑菌酰胺為0.02、1、5 mg/kg；M700F008 及M700F048 在糙米和稻殼中的添加水平為0.02、1、5 mg/kg，在稻稈中的添加水平為0.05、1、5 mg/kg，所有5 mg/kg 的添加樣品均采用空白基質(zhì)液稀釋至線性范圍后進行檢測分析。每個添加水平5 次重復(fù)，按照1.3.1 節(jié)中的提取與凈化方法進行處理，并在1.3.2 節(jié)中的條件下測定，計算平均回收率與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)。

1.5 基質(zhì)效應(yīng)

化合物分析檢測時待測成分的離子化效率受共洗脫物質(zhì)的影響，會引起信號的變化即基質(zhì)效應(yīng)，基質(zhì)效應(yīng)的存在會影響方法靈敏度，進而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。本研究采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線與溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的比值 (k) 來判定基質(zhì)效應(yīng)，k＞ 1.1 為基質(zhì)增強效應(yīng)，0.9≤k ≤1.1 為基質(zhì)效應(yīng)不明顯，k＜ 0.9 為基質(zhì)減弱效應(yīng)[12]。

2 結(jié)果與分析

2.1 儀器檢測條件確定及優(yōu)化

為得到5 種化合物的最佳靈敏度和分離效果，采用1 mg/L 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液作為工作溶液，在電噴霧離子源 (ESI) 下進行全掃描 (m/z300～900)。結(jié)果表明：正離子掃描模式下5 種化合物的母離子峰顯著且穩(wěn)定，隨著碰撞電壓的增加，母離子峰降低，各子離子峰升高。5 種化合物均具有較好的電離效果，通過調(diào)整碰撞電壓，獲得穩(wěn)定的特征離子峰[M + H]，對去簇電壓 (DP) 及碰撞電壓進一步優(yōu)化，得到最佳質(zhì)譜條件參數(shù) (表1)。在所設(shè)梯度洗脫條件下，對比了水-乙腈、0.2%甲酸水溶液-乙腈和0.2%甲酸水溶液-甲醇作為流動相的分離效果及峰型。結(jié)果表明：以0.2% 甲酸水溶液-甲醇為流動相，目標(biāo)物與雜質(zhì)有較好的分離效果，且5 種目標(biāo)化合物均在5 min 內(nèi)被檢出，保留時間分別為2.44、2.42、2.46、2.47 和2.40 min，在目標(biāo)化合物保留時間內(nèi)沒有干擾。典型譜圖見圖1。

圖1 甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 和M700F048 的質(zhì)譜圖及其在不同基質(zhì)中的空白樣品添加色譜圖Fig.1 Mass spectrogram of emamectin benzoate, chlorantraniliprole, fluxapyroxad, M700F008 and M700F048 and chromatogram of different blank matrix samples spiked with the five compounds

2.2 前處理方法的選擇和優(yōu)化

2.2.1 提取溶劑的選擇和優(yōu)化 乙腈作為QuEChERS方法中常用的提取溶劑，可溶解多種有機物質(zhì)。隨著QuEChERS 方法在實際應(yīng)用中的改進，研究人員發(fā)現(xiàn)在提取時加入一定量的其他試劑，如甲酸、乙酸銨等，可獲得滿意的回收率[13]。對于偏酸性的物質(zhì)，酸的加入可抑制其水解，進而提高其回收率。在本研究中，以乙腈作為提取溶劑時，M700F008 的回收率低于70%，在此基礎(chǔ)上考察了向乙腈中加入一定量的甲酸(體積分?jǐn)?shù)分別為0.2%、1%及2%)對回收率的影響。結(jié)果 (圖2)顯示：不同甲酸用量下，糙米中5 種化合物的回收率均滿足要求，稻殼中甲酸用量為0.2%、1%時的回收率也均在70%～110%之間。但有機酸的大量、連續(xù)性使用，容易腐蝕儀器，因此在保證回收率的情況下，從保護儀器的角度選擇含體積分?jǐn)?shù)0.2%甲酸的乙腈溶液作為糙米和稻殼基質(zhì)的提取溶劑。當(dāng)甲酸用量為0.2%、2%時稻稈中M700F008及M700F048 的回收率低于標(biāo)準(zhǔn)[11]，以1%處理的效果最佳，故選擇含體積分?jǐn)?shù)1%甲酸的乙腈溶液作為稻稈的提取溶劑。

圖2 甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 及M700F048 在不同基質(zhì)和提取溶劑中的平均回收率Fig.2 Average recovery of emamectin benzoate, chlorantraniliprole, fluxapyroxad, M700F008 and M700F048 in different matrices and extraction solvents

2.2.2 凈化劑的選擇和優(yōu)化 相對于水果蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品，水稻樣品基質(zhì)種類多，凈化難度大。本研究比較了QuEChERS 方法中常用凈化劑 (C18、PSA、GCB) 對水稻基質(zhì)的凈化效果。C18可從極性物質(zhì)中除去非極性物質(zhì)和中等極性物質(zhì)[6]，糙米中含有大量淀粉，稻殼中富含纖維素，且粉碎后的稻殼體積較大，因而選用C18作為糙米和稻殼樣品的凈化劑。比較了C18不同用量 (25、50 和75 mg) 對糙米和稻殼中5 種化合物回收率的影響。結(jié)果顯示：糙米中以不同用量的C18做凈化劑時，5 種化合物的回收率均在81%～106% 內(nèi)，符合農(nóng)藥殘留分析的要求，因而選用最低用量25 mg C18作為糙米基質(zhì)的凈化劑；稻殼中除用75 mg C18作為凈化劑時氟唑菌酰胺回收率過高外，其余均在71%～110%之間，從經(jīng)濟成本角度考慮，選用25 mg C18作為稻殼基質(zhì)的凈化劑。稻稈中含有大量色素、有機酸及酚類物質(zhì)，選用50 mg PSA 和GCB作為稻稈基質(zhì)的凈化劑，并對比了GCB 不同用量 (10、20 和30 mg) 對5 種化合物回收率的影響。結(jié)果顯示：代謝物M700F048 受GCB 影響較大，其回收率隨著GCB 量的增加而降低，可能是由于GCB 主要吸附色素及其他環(huán)狀化合物，對芳香族的吸附大于對脂肪族化合物的吸附，而氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008及M700F048 具有多環(huán)結(jié)構(gòu)，故隨著GCB 用量的增加，其回收率呈遞減趨勢。這與之前的研究報道相符[10,14]，因而選用50 mg PSA 和10 mg GCB作為稻稈基質(zhì)的凈化劑。具體回收率數(shù)據(jù)見圖3。

圖3 不同凈化劑對糙米、稻殼和稻稈中甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 及M700F048 回收率的影響Fig.3 Effects of different cleanup sorbents on recoveries of emamectin benzoate, chlorantraniliprole, fluxapyroxad,M700F008 and M700F048 in brown rice, rice husk and rice straw

2.3 方法的線性范圍和基質(zhì)效應(yīng)

結(jié)果 (表2) 表明：甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 及M700F048 在乙腈、糙米、稻殼和稻稈空白基質(zhì)溶液中的定量離子對峰面積與相應(yīng)質(zhì)量濃度間線性關(guān)系良好，R2均大于0.995 5。甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺及M700F048 在糙米中k值為1.12～1.35，說明存在基質(zhì)增強效應(yīng)，M700F008 在糙米中k值為0.90，表示基質(zhì)效應(yīng)不明顯， 5 種化合物在稻殼和稻稈中k為0.11～0.85，說明存在基質(zhì)減弱效應(yīng)，且稻殼和稻稈表現(xiàn)出的基質(zhì)減弱效應(yīng)大于糙米基質(zhì)，這主要是由于稻殼和稻稈基質(zhì)較為復(fù)雜，提取液中的干擾物質(zhì)抑制了目標(biāo)化合物的離子化效率。因此，為了彌補基質(zhì)效應(yīng)對結(jié)果定量分析的影響，保證方法的準(zhǔn)確性和通用性，采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線對實際樣品進行定量分析。

表2 甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 和M700F048 的線性回歸方程、決定系數(shù)和基質(zhì)效應(yīng)Table 2 Linear equation, determination coefficients, and matrix effects of emamectin benzoate, chlorantraniliprole,fluxapyroxad, M700F008 and M700F048

2.4 方法的正確度、精密度和靈敏度

結(jié)果 (表3) 表明：甲維鹽和氯蟲苯甲酰胺在糙米、稻殼和稻稈中的平均回收率分別在85%～107%和92%～107%之間；氟唑菌酰胺、M700F008和M700F048 在3 種基質(zhì)中的平均回收率均在71%～119%之間，均符合農(nóng)藥分析方法的要求[11]。以最小添加水平作為方法的定量限 (LOQ)，則糙米和稻殼中除甲維鹽LOQ 為0.01 mg/kg，另外4 種化合物的LOQ 均為0.02 mg/kg；稻稈中甲維鹽LOQ 為0.01 mg/kg，氯蟲苯甲酰胺和氟唑菌酰胺LOQ 為0.02 mg/kg，M700F008 和M700F048的LOQ 為0.05 mg/kg。

表3 甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 及M700F048 在糙米、稻殼和稻稈中的添加回收率及RSDTable 3 Recovery and RSDs of emamectin benzoate, chlorantraniliprole, fluxapyroxad, M700F008 and M700F048 in three matrices at 3 spiked levels

2.5 實際樣品檢測

利用建立的方法對采集的稻稈消解動態(tài)樣品進行了檢測。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：僅氯蟲苯甲酰胺和氟唑菌酰胺有檢出，甲維鹽、M700F008 及M700F048均未檢出。氯蟲苯甲酰胺和氟唑菌酰胺在稻稈中的殘留消解動態(tài)符合一級反應(yīng)動力學(xué)方程，氯蟲苯甲酰胺和氟唑菌酰胺的消解曲線分別為ct=1.32e-0.060t(R2= 0.954)和ct=8.19e-0.055t(R2= 0.854)，其在稻稈樣品中的初始沉積量分別為1.31 和9.49 mg/kg，消解半衰期分別為11.6 和12.6 d。同時檢測了廣西、廣東和湖北3 地水稻樣品。結(jié)果 (表4)顯示：3 地最終殘留樣品中僅檢出氟唑菌酰胺和氯蟲苯甲酰胺，其中氯蟲苯甲酰胺在3 地糙米樣品檢出量為0.02～0.03 mg/kg，氟唑菌酰胺為0.06～0.08 mg/kg，均低于國家最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)1 mg/kg。氯蟲苯甲酰胺和氟唑菌酰胺在稻殼中的檢出量分別為1.29～3.12 和1.36～4.09 mg/kg，在稻稈中最終殘留量分別為0.16～1.15 和0.24～3.64 mg/kg。

表4 甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺、M700F008 及M700F048 在糙米、稻殼和稻稈中的最終殘留量(mg/kg)Table 4 The terminal residues of emamectin benzoate, chlorantraniliprole, fluxapyroxad, M700F008 and M700F048 in rice samples (mg/kg)

3 結(jié)論

本研究基于UPLC-MS/MS 結(jié)合QuChERS 方法，建立了水稻糙米、稻殼及稻稈3 種基質(zhì)中5 種化合物(甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺及其代謝物M700F008、M700F048)的多殘留分析方法。糙米和稻殼樣品采用添加了0.2%甲酸水溶液的乙腈作為提取溶劑，以25 mg C18為凈化劑；稻稈樣品分別以1% 甲酸-乙腈和50 mg PSA +10 mg GCB 作為提取溶劑和凈化劑，并檢測了廣西、廣東和湖北3 地的水稻田間試驗樣品。結(jié)果表明，方法的靈敏度、正確度及精密度均滿足殘留分析的要求，且具有良好的線性關(guān)系，操作簡便，方法定量限為0.01～0.05 mg/kg，可用于水稻中甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺及其代謝物M700F008、M700F048 殘留量的測定。該方法可同時檢測5 種化合物，檢測效率高，同時本研究結(jié)果明確了我國典型產(chǎn)區(qū)水稻中甲維鹽、氯蟲苯甲酰胺、氟唑菌酰胺及其代謝物的殘留水平，均符合農(nóng)產(chǎn)品安全要求。