• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    P2O5對模擬高放玻璃固化體析晶和抗浸出性能的影響

    2022-12-16 05:35:40周楊玉銅張壯森徐立國
    原子能科學技術 2022年12期
    關鍵詞:輝石硅酸鹽廢液

    王 賓,周楊玉銅,張壯森,姚 穎,徐立國,吳 浪,*

    (1.西南科技大學 材料科學與工程學院,四川 綿陽 621010;2.中核四川環(huán)保工程有限責任公司,四川 廣元 628000)

    積極有序發(fā)展核電,對我國實現(xiàn)碳達峰、碳中和的戰(zhàn)略目標具有十分重要的意義。核電的快速發(fā)展將卸出越來越多的乏燃料,在乏燃料后處理過程中會產(chǎn)生高放廢液。高放廢液因含生物毒性大、半衰期長的放射性核素,其安全處理與處置受到各國政府和民眾的特別關注[1-3]。當前國際上主要采用玻璃固化技術處理高放廢液,然后進行深地質(zhì)處置。硼硅酸鹽玻璃因具有優(yōu)良的抗輻照、耐水性等優(yōu)點,是許多國家的首選固化基材[4]。

    由于玻璃在熱力學上屬于亞穩(wěn)態(tài)物質(zhì),高放廢液玻璃固化體在生產(chǎn)、暫存、處置過程中均可能發(fā)生析晶現(xiàn)象,將導致固化體的物理化學性能發(fā)生改變[5]。如在玻璃固化體生產(chǎn)熔制過程中析晶不僅會導致玻璃固化體黏度增大、機械攪拌阻力增加,而且還會影響熔爐的連續(xù)使用性能[6]。此外,由于晶體的熱膨脹系數(shù)與玻璃有所不同,可能會導致玻璃固化體在成型過程中產(chǎn)生裂紋,這將對玻璃固化體的深地質(zhì)處置造成不利影響。我國現(xiàn)行核行業(yè)標準(EJ 1186—2005)[7]對玻璃固化體的析晶率有明確規(guī)定:澆注后的玻璃固化體冷卻至室溫后的析晶率應小于5%(體積分數(shù))。因此開展高放玻璃固化體析晶調(diào)控的研究,對固化體安全生產(chǎn)、暫存和處置具有重要的現(xiàn)實意義。

    美國在采用硼硅酸鹽玻璃固化高鋁、高鈉的Hanford高放廢液時發(fā)現(xiàn)很容易析出霞石晶相(NaAlSiO4)[8]。最近,Goel等[9]采用P2O5部分替代SiO2,并通過27Al和31P MAS NMR分析了Na2O-Al2O3-B2O3-P2O5-SiO2玻璃體系的結構,結果發(fā)現(xiàn),P2O5的加入可使玻璃中的Al-O-Si向Al-O-P轉(zhuǎn)變,從而實現(xiàn)了對霞石析晶的抑制。我國首座玻璃固化設施采用硼硅酸鹽玻璃作為固化基材,目前已進入熱運行階段。值得注意的是,我國所采用的玻璃配方易產(chǎn)生輝石晶體。如楊永剛等[5]將模擬高放玻璃粉末進行熱處理,產(chǎn)生了輝石、斜長石和方鈰礦3種晶相,其中輝石(CaMgSi2O6)為主要晶相,出現(xiàn)在600~900 ℃。劉麗君等[10]將玻璃固化體在730 ℃進行熱處理,發(fā)現(xiàn)幾個小時后會產(chǎn)生明顯的析晶現(xiàn)象,28 d后固化體中的輝石晶體含量達20%。

    由于輝石的主要成分為Mg、Ca、Si元素,本文用P2O5逐量替代硼硅酸鹽基礎玻璃配方中的MgO和CaO,以期通過調(diào)整組成來實現(xiàn)對輝石析晶的抑制,主要研究P2O5摻量(質(zhì)量分數(shù)為0~8%)對高放玻璃固化體物相組成、顯微結構以及析晶特性的影響,并評價玻璃固化體的抗浸出性能。

    1 實驗

    1.1 樣品制備

    根據(jù)文獻[11-12]設置本實驗所采用的硼硅酸鹽基礎玻璃配方和模擬高放廢液,如表1、2所列。實驗過程中所采用的原料均為分析純級化學試劑。SiO2、H3BO3、Na2CO3、Li2CO3、Al2O3、CaCO3、MgO、BaCO3、NH4H2PO4作為基礎玻璃配方原料。在模擬高放廢液所采用的原料中,SrO、Cs2O和Na2O以硝酸鹽形式引入,SO3以Na2SO4形式引入,其他組分以氧化物形式引入。模擬高放廢液氧化物包容量為16%(以氧化物計)。不同P2O5摻量的樣品分別記為P0、P1、P2、P3、P4、P6、P8。

    根據(jù)表1中的基礎玻璃配方,用剛玉坩堝盛裝充分混合均勻的原料,置于馬弗爐中進行高溫熔制,以3 ℃/min升至750 ℃,在750 ℃下保溫2 h使玻璃原料中的碳酸鹽完全分解。再以5 ℃/min升至1 200 ℃,在1 200 ℃下保溫2 h使玻璃澄清均化,然后將玻璃熔體直接倒入水中進行水淬,最后研磨成粉制得玻璃粉。根據(jù)表2模擬高放廢液配方,將模擬高放廢液按照16%與玻璃粉在研缽中充分混合均勻后放入剛玉坩堝中,置于馬弗爐中進行高溫熔制,以3 ℃/min升至450 ℃,在450 ℃下保溫2 h使硝酸鹽完全分解。再以5 ℃/min升至1 150 ℃,在1 150 ℃保溫2 h,獲得質(zhì)地均勻的玻璃固化體樣品。將玻璃固化體樣品粉磨后置于馬弗爐中,以3 ℃/min升至850 ℃,保溫6 h進行恒溫熱處理。

    表1 不同P2O5摻量硼硅酸鹽基礎玻璃組成[11]Table 1 Composition of borosilicate base glass with different P2O5 contents[11]

    表2 模擬高放廢液組成[12]Table 2 Composition of simulated HLLW[12]

    1.2 樣品表征

    將樣品研磨成粉末,采用X’ Pert PRO型X射線衍射(荷蘭帕納科公司,λ=0.154 187 nm,Cu Kα)分析樣品的物相組成。用TM-4000型掃描電鏡分析樣品的顯微結構,并進行成分分析。使用SDT Q160型熱分析儀,在空氣氣氛下以20 ℃/min升至1 000 ℃,確定樣品的析晶溫度。采用Bruker Avance Ⅲ HD WB 400共振譜儀(瑞士)進行11B和29Si MAS NMR測試,共振譜儀采用雙共振魔角旋轉(zhuǎn)(MAS)探頭,所有測試均在MAS頻率10 kHz下進行。其29Si MAS NMR的工作頻率為79.52 MHz,1 024次累積量,循環(huán)延時5 s,11B MAS NMR的工作頻率為128.42 MHz,64次累積量,循環(huán)延時1 s。利用Peakfit v4.12軟件對MAS NMR進行高斯去卷積擬合。

    將玻璃樣品制成10 mm×10 mm×10 mm的塊體,拋光打磨后,采用MCC-1測試方法[13]評價樣品的化學穩(wěn)定性。將制備好的玻璃樣品懸掛放置于聚四氟乙烯反應釜中,按照S/V=10 m-1(S為樣品表面積,V為浸出劑體積)的比例加入去離子水,在(90±2) ℃恒溫烘箱中進行浸出實驗。在第1、3、7、14和28 d時收集浸出液進行元素含量測試。采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICAP 7400,賽默飛世爾科技有限公司)測試浸出液中Si和B元素含量。采用原子吸收光譜儀(AA700,美國PE公司)測試浸出液中Na和Cs元素含量。根據(jù)式(1)計算樣品的元素歸一化浸出率LRi(g/(m2·d)):

    (1)

    式中:ci為浸出液中i元素的離子濃度,g/m3;fi為固化體中i元素所占份額(質(zhì)量分數(shù));Δt為固化體浸泡時間,d。

    2 結果與討論

    2.1 P2O5含量對玻璃固化體物相組成和顯微結構的影響

    不同P2O5摻量下玻璃固化體樣品的外觀照片示于圖1。由圖1可知,P2O5摻量在0~3%之間的玻璃樣品(即P0、P1、P2和P3)外觀無明顯差異,呈現(xiàn)均勻的玻璃質(zhì)地;樣品P4和P6內(nèi)部逐漸變渾濁,且隨著P2O5摻量的增加,渾濁程度越來越明顯,可能是由于P2O5和SiO2在玻璃熔體中不混溶,導致樣品內(nèi)部分相;樣品P8外觀轉(zhuǎn)變?yōu)辄S褐色。

    a——P0;b——P1;c——P2;d——P3;e——P4;f——P6;g——P8

    不同P2O5摻量下玻璃固化體樣品的XRD譜示于圖2。由圖2可看出,樣品P0、P1、P2和P3的XRD譜呈非晶態(tài);樣品P4、P6和P8出現(xiàn)Na3Ca6(PO4)5(PDF#11-0236)晶相的衍射峰。說明圖1樣品的外觀照片出現(xiàn)渾濁是由于樣品內(nèi)部析晶的影響。此外,P2O5摻量在4%~8%時,XRD峰強度隨P2O5摻量的增加而逐漸增強,這可能是由于P2O5的摻量超過該玻璃體系的溶解量,而導致析晶現(xiàn)象越來越明顯。

    圖2 不同P2O5摻量下玻璃固化體樣品的XRD譜Fig.2 XRD patterns of glass solidified samples with different P2O5 contents

    圖3為不同P2O5摻量下玻璃固化體樣品的BSE照片及EDX譜。從圖3a~e可發(fā)現(xiàn),樣品P1、P2、P3和P4無明顯析晶相,為均勻的玻璃相,其中圖3e中無明顯結晶相,可能是由于P4樣品中晶體過小。XRD譜顯示,P4樣品的衍射峰非常微弱,也說明P4樣品的結晶度低。圖3f中出現(xiàn)了球形晶體,對比圖3g中的球形晶體可見,圖3g中的球形晶體明顯較大,說明P2O5摻量的增加有利于球形晶體的生長,通過分析EDX譜和XRD譜,球形晶體(B點)為Na3Ca6(PO4)5相。由于P2O5在該硼硅酸鹽玻璃體系的摻量高于3%時會發(fā)生析晶,因此選用P2O5摻量為0~3%的樣品(P0、P1、P2、P3)進行下一步熱處理研究。

    a——P0;b——P1;c——P2;d——P3;e——P4;f——P6;g——P8;h——A點;i——B點

    2.2 熱處理對玻璃固化體析晶的影響

    不同P2O5摻量下玻璃固化體樣品的DSC曲線示于圖4。由圖4可見,樣品的DSC曲線均存在1個吸熱峰和2個放熱峰,500~550 ℃之間為明顯的吸熱峰,該溫度對應于玻璃固化體的轉(zhuǎn)變溫度Tg,P2O5摻量對玻璃固化體樣品的轉(zhuǎn)變溫度無明顯影響。位于600 ℃附近的放熱峰,可能對應于玻璃固化體樣品的核化溫度,玻璃的核化溫度通常較Tg高約50 ℃[14]。在800~900 ℃之間存在一個較寬泛的放熱峰,可能對應于玻璃固化體樣品的析晶溫度。隨著P2O5摻量的增加,800~900 ℃之間的析晶峰明顯減弱,說明P2O5的摻入抑制了玻璃固化體樣品的析晶。

    圖4 不同P2O5摻量玻璃固化體樣品的DSC曲線Fig.4 DSC curves of glass solidified samples with different P2O5 contents

    不同P2O5摻量下玻璃固化體樣品在850 ℃熱處理6 h后的XRD譜示于圖5。由圖5可看出,P0樣品析出的主要晶相為輝石相(CaMgSi2O6,PDF#75-1092),還有少量青金石相(Na6Ca2Al6Si6O24(SO4)2,PDF#17-0749),P1和P2樣品析出的主要晶相也為輝石相,其衍射峰明顯較P0樣品的衍射峰低,說明P1和P2樣品中的輝石相含量顯著降低。這可能是由于P2O5作為玻璃網(wǎng)絡形成體,在玻璃網(wǎng)絡結構中主要以[PO4]的形式存在,使得熔體中陰離子團更加牢固,提高了玻璃網(wǎng)絡結構的致密性,因此不易析晶[15]。另外,隨著P2O5含量的增加,MgO含量相應減少,Mg2+通常作為玻璃網(wǎng)絡改變體,在玻璃網(wǎng)絡體中可起到解聚玻璃網(wǎng)絡體中[SiO4]結構的作用,使得玻璃網(wǎng)絡中[SiO4]結構與Ca2+和Mg2+結合,形成輝石相[16]。因此P2O5的摻入通過改變玻璃網(wǎng)絡結構來降低析晶度。樣品P3析出了另一種晶相——硅酸鈣相(Ca2SiO4,PDF# 23-1042),這可能是由于配方中MgO含量降低,使得輝石相向硅酸鈣相轉(zhuǎn)變。對比所有樣品的衍射峰強度,P3樣品的衍射峰強度最低,說明P3樣品的結晶度最低。

    圖5 熱處理后不同P2O5摻量玻璃固化體樣品的XRD譜Fig.5 XRD patterns of glass solidified samples with different P2O5 contents after heat treatment

    熱處理后不同P2O5摻量玻璃固化體樣品的BSE照片和EDX譜示于圖6。由圖6a可發(fā)現(xiàn),樣品中均勻分布著許多不規(guī)則塊狀晶體,結合能譜分析和XRD結果可知,塊狀晶體為輝石相(A點)。對比圖6a~d可見,塊狀晶體明顯減少,說明隨著P2O5的摻入,樣品的結晶度在降低,這與XRD結果一致。由圖6d可發(fā)現(xiàn),P3樣品中也分布著不規(guī)則塊狀晶體,不規(guī)則塊狀晶體為硅酸鈣相(B點)。

    a——P0;b——P1;c——P2;d——P3;e——A點;f——B點

    2.3 固體核磁共振分析

    為更好地探究P2O5摻量對玻璃固化體結構的影響,對樣品P0、P3和P6進行11B MAS NMR和29Si MAS NMR測試及其高斯去卷積擬合,其11B MAS NMR和29Si MAS NMR譜示于圖7、8,高斯去卷積擬合結果列于表3、4。從圖7a可看出,11B MAS NMR譜主要由兩種不同配位數(shù)的B組成,以14 ppm為中心的寬峰代表BO3結構,以0 ppm為中心的窄峰代表BO4結構[17-18]。分析表3可知,每種硼結構具有多個環(huán)境,化學位移為3.0、-0.2、-2.8 ppm的峰屬于BO4結構,分別歸因于BO4結構與2、3、4個[SiO4]結構相連[19-20]?;瘜W位移為13 ppm和8 ppm的峰屬于BO3結構,分別歸因于不對稱非環(huán)形式的BO3結構和與3個橋氧鍵相連的BO3結構[21]。BO3結構的增加可能是由于P2O5的加入會形成P—O—B鍵,使得對稱的環(huán)形BO3結構“開環(huán)”,形成不對稱的非環(huán)形式[22],同時也增加了與3個橋氧鍵相連的BO3結構。此外,PO4結構的形成也同樣會奪取BO4結構的橋氧,促使BO4向BO3結構轉(zhuǎn)變[23]。由表3可見,隨著P2O5摻量的增加,BO3結構的總量逐漸從29.43%增加到38.22%。

    a——測試值;b——P0;c——P3;d——P6

    表3 11B MAS NMR圖譜高斯去卷積結果Table 3 Gaussian deconvolution results of 11B MAS NMR spectras

    從圖8a可看出,玻璃樣品中的硅結構主要由4種不同的Qn結構(n為橋氧鍵數(shù)量)構成。在堿硼硅酸鹽玻璃中,Q1、Q2、Q3和Q4結構的化學位移分別約為-70、-80、-93、-104 ppm[24-26]。隨著P2O5摻量的增加,29Si MAS NMR譜逐漸向低化學位移方向偏移,說明硅結構中的橋氧鍵增加。由表4可知,Q3和Q4結構隨P2O5摻量的增加逐漸增加,尤其Q4結構含量增加較明顯,Q3和Q4結構含量總和從53.04%增加到83.56%,說明P2O5的摻入提高了Si網(wǎng)絡結構的致密程度。

    a——測試值;b——P0;c——P3;d——P6

    表4 29Si MAS NMR圖譜高斯去卷積結果Table 4 Gaussian deconvolution results of 29Si MAS NMR spectras

    2.4 摻P2O5玻璃固化體的抗浸出性能

    不同P2O5摻量玻璃固化體樣品的歸一化浸出率示于圖9。從圖9可發(fā)現(xiàn),LRSi、LRB、LRNa和LRCs在28 d浸出實驗過程中均隨時間的延長而降低,各元素在去離子水中前7 d都以較快的速率浸出,而后浸出速率緩慢降低,這主要是由于玻璃固化體樣品在去離子水中浸泡時其表面與水溶液發(fā)生一系列水化反應,在樣品表面形成一層凝膠層,從而降低了各元素的浸出率[27]。不同P2O5摻量的樣品經(jīng)過28 d浸泡后其Si、B、Na和Cs元素的歸一化浸出率均隨P2O5摻量的增加略有降低,但處于同一數(shù)量級,分別為0.350~0.623、0.328~0.483、0.290~0.595、0.276~0.314 g/(m2·d),其中P3樣品的LRSi、LRB、LRNa和LRCs分別為0.508、0.468、0.533、0.280 g/(m2·d),滿足我國核行業(yè)標準對廢物固化體浸出率的要求[7]。Krishnamurthy等[28]研究了P元素的摻雜對硼硅酸鹽玻璃網(wǎng)絡結構的影響,證明P元素可使硼硅酸鹽玻璃固化體的網(wǎng)絡結構更致密,從而提高其化學穩(wěn)定性,與MAS NMR測試結果一致。

    圖9 不同P2O5摻量玻璃固化體樣品的歸一化浸出率Fig.9 Normalized leaching rates of glass solidified samples with different P2O5 contents

    3 結論

    1) P2O5摻量為0~3%時,玻璃固化體為非晶態(tài);P2O5摻量超過3%后,玻璃固化體析出Na3Ca6(PO4)5晶體,且隨著P2O5摻量的增加,析晶度增大。

    2) 對P2O5摻量為0~3%的玻璃固化體進行恒溫熱處理后,玻璃固化體的析晶度隨P2O5摻量的增加明顯降低,摻量為3%時最低。其中P2O5摻量為0~2%時玻璃固化體的主要晶相為輝石;P2O5摻量為3%時析出的主要晶相為硅酸鈣。

    3)11B MAS NMR和29Si MAS NMR分析發(fā)現(xiàn),隨著P2O5摻量從0增加到6%,玻璃網(wǎng)絡結構中Q3和Q4結構單元含量總和從53.04%增加到83.56%,BO3結構單元含量從29.43%增加到38.22%,P2O5的摻入可提高玻璃固化體整體網(wǎng)絡結構的致密程度。

    4) 玻璃固化體抗浸出性能測試結果表明,浸出28 d后,玻璃固化體中Si、B、Na和Cs元素的歸一化浸出率隨P2O5摻量的增加而降低,但處于同一數(shù)量級。其中P2O5摻量為3%的玻璃固化體浸泡28 d后其Si、B、Na和Cs元素的歸一化浸出率分別為0.508、0.468、0.533、0.280 g/(m2·d),滿足我國核行業(yè)標準對廢物固化體浸出率的要求。

    猜你喜歡
    輝石硅酸鹽廢液
    礦化劑對硅酸鹽水泥煅燒的促進作用
    分析化學實驗中常見廢液的處理與回收
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:44
    新疆和巴西薔薇輝石玉的對比研究
    粉色薔薇輝石的寶石學及礦物學特征
    中國寶玉石(2020年6期)2021-01-15 10:25:14
    納米材料改性硅酸鹽水泥研究進展
    不同溫度、壓強、氧逸度條件下斜方輝石含水性的實驗研究
    結晶法脫硫廢液提鹽技術的應用與實踐
    山東冶金(2019年6期)2020-01-06 07:46:12
    鉬酸鹽與硅酸鹽復合鈍化膜耐蝕性的研究
    MVR技術在化機漿廢液處理中的應用
    中國造紙(2015年7期)2015-12-16 12:40:48
    自制金寶血濾機廢液傾倒架的應用效果
    久久亚洲国产成人精品v| 男女啪啪激烈高潮av片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产精品三级大全| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲三级黄色毛片| 一区二区三区高清视频在线| 精品一区二区免费观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 久久草成人影院| 黄色欧美视频在线观看| 我的老师免费观看完整版| 日日撸夜夜添| 亚洲精品国产av成人精品| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲性久久影院| 两个人的视频大全免费| 久久久久久久久久黄片| 亚洲四区av| 中文字幕免费在线视频6| 亚洲无线观看免费| 国产av在哪里看| 亚洲国产欧美人成| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲欧美成人精品一区二区| 欧美激情久久久久久爽电影| 黄色日韩在线| 午夜福利高清视频| 男人舔奶头视频| 26uuu在线亚洲综合色| www日本黄色视频网| 免费观看人在逋| 久久精品国产亚洲网站| 久久久久久久久中文| 国产一级毛片七仙女欲春2| 久久久久久伊人网av| 国产成人a∨麻豆精品| 校园春色视频在线观看| 国产毛片a区久久久久| 日韩欧美精品v在线| 国产精品精品国产色婷婷| 热99re8久久精品国产| 国内精品久久久久精免费| 日本黄色视频三级网站网址| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲国产精品成人综合色| 如何舔出高潮| .国产精品久久| 国产高清激情床上av| 欧美成人a在线观看| 校园春色视频在线观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产精品一及| 1024手机看黄色片| 国产av麻豆久久久久久久| 精品一区二区三区人妻视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 1024手机看黄色片| 国产亚洲精品av在线| 神马国产精品三级电影在线观看| 免费观看人在逋| 成人二区视频| 亚洲av二区三区四区| 久久亚洲精品不卡| 一边摸一边抽搐一进一小说| 级片在线观看| 边亲边吃奶的免费视频| 听说在线观看完整版免费高清| 午夜激情福利司机影院| 国产成人freesex在线| 精华霜和精华液先用哪个| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 伦精品一区二区三区| 久久人人精品亚洲av| 欧美一区二区亚洲| 午夜激情福利司机影院| 岛国毛片在线播放| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 成人无遮挡网站| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 22中文网久久字幕| 久久久精品欧美日韩精品| 成年免费大片在线观看| 少妇高潮的动态图| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 午夜免费激情av| av在线老鸭窝| 日本五十路高清| 青青草视频在线视频观看| 婷婷色av中文字幕| 婷婷精品国产亚洲av| 国产成人91sexporn| 男插女下体视频免费在线播放| 日本一本二区三区精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 久久久久久国产a免费观看| 少妇熟女欧美另类| 国产精品.久久久| 久久亚洲精品不卡| 简卡轻食公司| 国产探花极品一区二区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 日日啪夜夜撸| 色播亚洲综合网| 中文字幕免费在线视频6| 国语自产精品视频在线第100页| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 嫩草影院入口| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产综合懂色| 国产三级中文精品| 嫩草影院入口| 99热精品在线国产| 美女大奶头视频| 亚洲国产精品成人综合色| 精品人妻一区二区三区麻豆| 在线观看av片永久免费下载| 天美传媒精品一区二区| 天堂网av新在线| 欧美三级亚洲精品| 超碰av人人做人人爽久久| 成人亚洲精品av一区二区| 在线a可以看的网站| 亚洲18禁久久av| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产午夜精品论理片| 黄片wwwwww| 一区二区三区免费毛片| 日韩欧美在线乱码| 搡女人真爽免费视频火全软件| 欧美成人一区二区免费高清观看| 成人综合一区亚洲| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 蜜桃久久精品国产亚洲av| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 免费看日本二区| 国产精品一区二区在线观看99 | 天堂中文最新版在线下载 | 国产色婷婷99| 日韩中字成人| 亚洲四区av| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 久久久a久久爽久久v久久| 成人毛片a级毛片在线播放| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 性欧美人与动物交配| 亚洲色图av天堂| 亚州av有码| 国产美女午夜福利| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲av免费在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产毛片a区久久久久| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产精品一区www在线观看| 中文资源天堂在线| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 美女 人体艺术 gogo| 日韩国内少妇激情av| 国产精品,欧美在线| 欧美xxxx性猛交bbbb| 一个人看视频在线观看www免费| 国产精品久久久久久精品电影| 国产人妻一区二区三区在| 色5月婷婷丁香| 久久亚洲精品不卡| 人妻系列 视频| 国产精品一区二区在线观看99 | 日韩精品青青久久久久久| а√天堂www在线а√下载| 国产乱人偷精品视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲av成人精品一区久久| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲最大成人手机在线| 伦理电影大哥的女人| 国产男人的电影天堂91| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 免费av观看视频| 午夜a级毛片| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 精品国内亚洲2022精品成人| 国产高清激情床上av| 午夜爱爱视频在线播放| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲精品国产成人久久av| 内地一区二区视频在线| 日韩av不卡免费在线播放| 69av精品久久久久久| 天堂网av新在线| 国产一区二区三区av在线 | 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲五月天丁香| 看片在线看免费视频| 成人国产麻豆网| 最近2019中文字幕mv第一页| 婷婷亚洲欧美| 精品久久国产蜜桃| 级片在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲欧美日韩高清专用| 网址你懂的国产日韩在线| 久久久久久国产a免费观看| 成年av动漫网址| 一进一出抽搐gif免费好疼| 日韩成人av中文字幕在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 欧美bdsm另类| 日韩一区二区三区影片| 成人毛片a级毛片在线播放| av视频在线观看入口| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久精品夜色国产| 久久精品91蜜桃| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 日韩欧美国产在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲国产色片| 亚洲电影在线观看av| 欧美日韩乱码在线| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产男人的电影天堂91| 午夜福利成人在线免费观看| 男女啪啪激烈高潮av片| 好男人在线观看高清免费视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 熟女人妻精品中文字幕| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 偷拍熟女少妇极品色| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 一区福利在线观看| 午夜激情欧美在线| 麻豆久久精品国产亚洲av| 免费人成视频x8x8入口观看| 特级一级黄色大片| 欧美一区二区国产精品久久精品| 久久久a久久爽久久v久久| 天堂网av新在线| 91av网一区二区| 国产人妻一区二区三区在| 黄色日韩在线| 欧美zozozo另类| 人人妻人人看人人澡| 国产精品一及| 国产精品永久免费网站| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 春色校园在线视频观看| 一个人看的www免费观看视频| a级毛片a级免费在线| 国产在视频线在精品| 亚洲乱码一区二区免费版| 99久国产av精品国产电影| 亚洲国产精品合色在线| 听说在线观看完整版免费高清| 国产日韩欧美在线精品| 高清日韩中文字幕在线| 中文字幕免费在线视频6| 日日啪夜夜撸| 熟女人妻精品中文字幕| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美日韩乱码在线| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲av.av天堂| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产三级中文精品| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品1区2区在线观看.| 99久久精品热视频| 六月丁香七月| 精品久久久久久成人av| 精品不卡国产一区二区三区| 97超视频在线观看视频| 成人av在线播放网站| 麻豆成人av视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 观看美女的网站| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 在线国产一区二区在线| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲最大成人手机在线| 国产精品电影一区二区三区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产一区亚洲一区在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 欧美最黄视频在线播放免费| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 欧美一区二区亚洲| 精品人妻熟女av久视频| 中国美白少妇内射xxxbb| 91av网一区二区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲电影在线观看av| 91久久精品国产一区二区成人| 在线播放无遮挡| 变态另类丝袜制服| 国产91av在线免费观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 日韩三级伦理在线观看| 毛片女人毛片| 国产色爽女视频免费观看| 国产色爽女视频免费观看| 网址你懂的国产日韩在线| 成人国产麻豆网| 最近中文字幕高清免费大全6| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲丝袜综合中文字幕| 在线a可以看的网站| 男女下面进入的视频免费午夜| 91久久精品国产一区二区成人| 成人美女网站在线观看视频| 日日啪夜夜撸| 两个人视频免费观看高清| 天堂网av新在线| 国产亚洲5aaaaa淫片| 97热精品久久久久久| 看片在线看免费视频| 哪个播放器可以免费观看大片| 精品久久久久久久末码| 青春草视频在线免费观看| 免费看a级黄色片| 午夜老司机福利剧场| 久久久久久久久中文| 五月玫瑰六月丁香| 国产精品蜜桃在线观看 | 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 人妻系列 视频| 国产成人精品久久久久久| 国产黄色小视频在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 午夜福利在线观看吧| 国产精品人妻久久久久久| 91麻豆精品激情在线观看国产| 美女 人体艺术 gogo| 欧美日韩综合久久久久久| 我要看日韩黄色一级片| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲av一区综合| 久久人妻av系列| 亚洲成人久久性| 99国产精品一区二区蜜桃av| 精品国内亚洲2022精品成人| 日韩中字成人| 搡老妇女老女人老熟妇| 国内精品久久久久精免费| 久久久久久九九精品二区国产| 观看美女的网站| 九九爱精品视频在线观看| 12—13女人毛片做爰片一| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| av在线老鸭窝| 精华霜和精华液先用哪个| 午夜激情福利司机影院| 波野结衣二区三区在线| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲一区高清亚洲精品| 欧美激情久久久久久爽电影| АⅤ资源中文在线天堂| 韩国av在线不卡| 精品不卡国产一区二区三区| 综合色av麻豆| 欧美另类亚洲清纯唯美| 在线a可以看的网站| 精品久久国产蜜桃| 欧美极品一区二区三区四区| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 久久亚洲精品不卡| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 又爽又黄无遮挡网站| 欧美日韩综合久久久久久| 久久久久久久久大av| 日韩高清综合在线| 亚洲在线自拍视频| 免费观看a级毛片全部| 在线观看午夜福利视频| 国产伦精品一区二区三区四那| 五月伊人婷婷丁香| 午夜免费激情av| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 一级毛片电影观看 | 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产精品伦人一区二区| 三级国产精品欧美在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲不卡免费看| 久久久久久九九精品二区国产| 精品免费久久久久久久清纯| 内地一区二区视频在线| 国产精品综合久久久久久久免费| 久久6这里有精品| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日韩精品有码人妻一区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 日本-黄色视频高清免费观看| 成人特级av手机在线观看| 校园春色视频在线观看| 两个人的视频大全免费| 日日干狠狠操夜夜爽| 国内精品久久久久精免费| 中文欧美无线码| 国产精华一区二区三区| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 国产视频内射| 色哟哟哟哟哟哟| 舔av片在线| 色尼玛亚洲综合影院| 99国产极品粉嫩在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 看黄色毛片网站| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲无线观看免费| 免费电影在线观看免费观看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产老妇女一区| 乱人视频在线观看| 国产在视频线在精品| 日本免费一区二区三区高清不卡| 一夜夜www| 亚洲在线自拍视频| av免费观看日本| 成人性生交大片免费视频hd| 内射极品少妇av片p| 高清日韩中文字幕在线| 青春草国产在线视频 | 久久欧美精品欧美久久欧美| 天天躁日日操中文字幕| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 亚洲五月天丁香| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产三级在线视频| 在现免费观看毛片| 免费看光身美女| 长腿黑丝高跟| 国产av一区在线观看免费| 久久人人精品亚洲av| 国产淫片久久久久久久久| 一级黄色大片毛片| 免费大片18禁| 久久这里有精品视频免费| 久久99热这里只有精品18| 欧美色欧美亚洲另类二区| 一进一出抽搐gif免费好疼| av在线播放精品| 午夜福利视频1000在线观看| 日本熟妇午夜| 男女边吃奶边做爰视频| 级片在线观看| av国产免费在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲第一区二区三区不卡| 两个人视频免费观看高清| kizo精华| 久久中文看片网| 亚洲图色成人| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产麻豆成人av免费视频| 在线观看免费视频日本深夜| 我要看日韩黄色一级片| 99精品在免费线老司机午夜| 色吧在线观看| 人妻久久中文字幕网| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 午夜免费激情av| 国产精品1区2区在线观看.| 国产黄片视频在线免费观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 精品一区二区免费观看| 久久人人爽人人片av| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 黄色一级大片看看| 激情 狠狠 欧美| 亚洲在线自拍视频| 国产精品,欧美在线| 免费黄网站久久成人精品| 日韩一本色道免费dvd| 欧美色视频一区免费| 亚洲色图av天堂| 在线观看美女被高潮喷水网站| 少妇的逼水好多| 深夜精品福利| 级片在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 精品日产1卡2卡| 国产av在哪里看| 精品人妻熟女av久视频| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲精品久久国产高清桃花| 特级一级黄色大片| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产探花在线观看一区二区| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 成年av动漫网址| 亚洲成人中文字幕在线播放| 久久久久性生活片| 22中文网久久字幕| 好男人在线观看高清免费视频| 日本黄色视频三级网站网址| 在线观看午夜福利视频| 免费av不卡在线播放| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 丝袜美腿在线中文| 黄色配什么色好看| 超碰av人人做人人爽久久| 欧美变态另类bdsm刘玥| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 免费av不卡在线播放| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产极品精品免费视频能看的| 国产精品久久久久久av不卡| 黄色配什么色好看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 变态另类丝袜制服| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 久久亚洲国产成人精品v| 国产成人福利小说| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 精品久久久久久成人av| 男女下面进入的视频免费午夜| 91精品国产九色| 精品久久久久久久久亚洲| 欧美3d第一页| 亚洲自拍偷在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| www日本黄色视频网| 久久精品久久久久久久性| 午夜福利在线在线| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久99精品国语久久久| 少妇熟女欧美另类| 边亲边吃奶的免费视频| 成人av在线播放网站| 两个人的视频大全免费| 久99久视频精品免费| 欧美一区二区精品小视频在线| 简卡轻食公司| 亚洲精品自拍成人| 最近的中文字幕免费完整| 一区二区三区高清视频在线| 乱系列少妇在线播放| 成人毛片a级毛片在线播放| 精品人妻熟女av久视频| 国产三级中文精品| 久久久久性生活片| 国产精品福利在线免费观看| 99热这里只有是精品在线观看| 免费看a级黄色片| 欧美丝袜亚洲另类| 12—13女人毛片做爰片一| 久久久国产成人免费| 久久久久久九九精品二区国产| 精品人妻熟女av久视频| 边亲边吃奶的免费视频| 在线免费十八禁| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲成人久久爱视频| 日韩精品青青久久久久久| 99热这里只有是精品在线观看| 国产av在哪里看| 国产日本99.免费观看| av天堂在线播放| 成人二区视频| 看非洲黑人一级黄片| 又爽又黄a免费视频| 久久精品国产清高在天天线| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产黄a三级三级三级人| 日韩欧美在线乱码| av在线天堂中文字幕| 久久鲁丝午夜福利片| 精品久久久久久久末码| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产真实乱freesex| 久久99精品国语久久久| 又爽又黄无遮挡网站| 热99在线观看视频| 真实男女啪啪啪动态图| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产熟女欧美一区二区| 久久九九热精品免费| 日韩欧美 国产精品| 国产视频内射| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 亚洲久久久久久中文字幕| 久久中文看片网| 国产伦精品一区二区三区四那| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产精品99久久久久久久久| 一个人观看的视频www高清免费观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 午夜精品在线福利| 2022亚洲国产成人精品| 国产精品久久电影中文字幕| 五月玫瑰六月丁香| 麻豆成人av视频|