王星星
(國能粵電臺山發(fā)電有限公司,廣東 臺山 529000)
臺山電廠初裝機(jī)容量為5 臺600 MW 和2 臺1 000 MW 等級機(jī)組。一期工程1~5 號機(jī)組為5 臺600 MW 機(jī)組,“十四五”期間分別將1/3/4/5 號機(jī)進(jìn)行升級為630 MW。1 號機(jī)組作為寬溫脫硝催化劑技術(shù)示范落地機(jī)組?;谠O(shè)計參數(shù),以及實(shí)際煙氣參數(shù),完成寬溫催化劑的選型設(shè)計,并進(jìn)行性能及安全性評估。國家能源集團(tuán)北京低碳清潔能源研究院進(jìn)行寬溫脫硝催化劑開發(fā),適用溫度區(qū)間為240~420 ℃[1-2]。
1 號機(jī)組設(shè)置并列兩臺SCR 反應(yīng)器,布置在省煤器與空預(yù)器之間。反應(yīng)器尺寸為15 490 mm×8 760 mm×20 m(長×寬×高),催化劑按照8×9 形式布置(8×8 為標(biāo)準(zhǔn)模塊,1×8 為非標(biāo)模塊)。2013 年3 月,脫硝系統(tǒng)上、中層安裝康寧催化劑;2017 年5 月下層加裝國電龍源催化劑。脫硝反應(yīng)劑為無水液氨,氨含量為99.6%。每臺SCR 反應(yīng)器各設(shè)置一套氨/空氣混合系統(tǒng),用于氨與稀釋空氣的混合。
鍋爐在BMCR 工況脫硝系統(tǒng)入口煙氣中污染物成分(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),干基,6%O2):煙塵濃度的設(shè)計值為14 g/Nm3、NOx濃度的設(shè)計值為300 mg/Nm3,SO2濃度的設(shè)計值為1 750 mg/Nm3,SO3濃度的設(shè)計值為50 mg/Nm3,Cl(HCl)濃度的設(shè)計值為50 mg/Nm3。鍋爐設(shè)計煤種下不同。省煤器出口(設(shè)計煤種)濕煙氣量/溫度:BMCR 工況下4 509 074 m3/h/366℃,50%THA 工況下1 844 268 m3/h/296℃。鍋爐BMCR 工況煙氣成分(濕基、過量空氣系數(shù)為1.20)Vol%:O2為3.25,SO2為0.04。SCR 出口污染物濃度(6%O2,標(biāo)態(tài),干基):NOx<50 mg/Nm3,NH3≤3 ppm。
1 號機(jī)設(shè)計煤種全硫檢測數(shù)據(jù)為0.4%,SO2濃度為1 750 mg/Nm3(按0.7%設(shè)計),SO3濃度為50 mg/Nm3。根據(jù)DCS 數(shù)據(jù)顯示,機(jī)組啟爐時SO2濃度大概為500~700 mg/Nm3。低負(fù)荷時煙氣中NOx濃度高,高負(fù)荷時煙氣中NOx濃度低。從鍋爐點(diǎn)火到并網(wǎng)經(jīng)歷10~12 h,并網(wǎng)負(fù)荷為30 MW,并網(wǎng)3 小時后負(fù)荷升至160 MW,煙氣溫度達(dá)到約290 ℃,寬溫催化劑改造前要求煙溫290 ℃投氨。寬溫改造后,要求煙溫270 ℃投氨。機(jī)組在240 MW~630 MW 穩(wěn)態(tài)運(yùn)行期間,脫硝系統(tǒng)入口煙氣溫度為310~360 ℃,SO2在600~1 400 mg/Nm3范圍內(nèi)波動。
基于脫硝系統(tǒng)進(jìn)出口參數(shù)和實(shí)際運(yùn)行情況分析,對1 號機(jī)寬溫催化劑更換方案進(jìn)行可行性評估和設(shè)計。更換方案為在2021 年11 月將上、中層催化劑更換為由寬溫催化劑,第三層催化劑保持不變。方案實(shí)施后,實(shí)現(xiàn)機(jī)組脫硝系統(tǒng)煙溫達(dá)到270 ℃(并網(wǎng)前)即可投氨運(yùn)行,在0~100%負(fù)荷范圍內(nèi),出口NOx濃度滿足超低排放標(biāo)準(zhǔn)。圖1 為寬溫催化劑更換后系統(tǒng)布局。
圖1 寬溫催化劑更換后脫硝系統(tǒng)內(nèi)催化劑的布局
2020 年5 月,曾經(jīng)對1 號機(jī)催化劑進(jìn)行了年度檢測,經(jīng)過測算,第一層和第二層年均衰減率8.0~8.4%。備用層年均衰減率為7.7%。可見上、中層催化劑由于運(yùn)行環(huán)境更為惡劣,催化劑衰減速率快[3-4]。(見圖2)
圖2 1 號機(jī)組常規(guī)脫硝催化劑設(shè)計衰減曲線
按2021 年11 月,上、中寬溫催化劑投入運(yùn)行時間計算,第三層常規(guī)催化劑已運(yùn)行約28 000 h,表1 為常規(guī)催化劑隨時間的變化,活性衰減情況。考慮從此時間節(jié)點(diǎn)推后24 000 h(寬溫催化劑性能保證期),即第三層常規(guī)催化劑已運(yùn)行60 000 h,估算出的活性,從而計算出寬溫催化劑24 000 h 后,反應(yīng)器的整體脫硝效率,氨逃逸,見表1。寬溫催化劑衰減曲線見圖3,運(yùn)行24 000 h,理論K/K0=0.75。根據(jù)臺山電廠實(shí)際運(yùn)行情況,24 000 后,K/K0=0.754-0.76,因此結(jié)合寬溫催化劑理論衰減,以及臺山電廠實(shí)際煙氣條件綜合分析得到設(shè)計K/K0=0.75,可以滿足要求[5]。
圖3 寬溫脫硝催化劑設(shè)計衰減曲線
表1 常規(guī)催化劑活性隨時間衰減
對技術(shù)方案進(jìn)行脫硝效率與氨逃逸評估,提出1 號機(jī)組并網(wǎng)投脫硝的催化劑更換方案:2021 年11 月將1 號機(jī)組2 個反應(yīng)器上、中兩層更換為寬溫催化劑,催化劑用量364 m3,下層催化劑保留。
根據(jù)相關(guān)催化劑反應(yīng)原理及工程經(jīng)驗(yàn),對上、中層更換為寬溫催化劑并運(yùn)行24 000 h,常規(guī)催化劑運(yùn)行60 000 h 時,進(jìn)行脫硝效率與氨逃逸評估。根據(jù)現(xiàn)場實(shí)際勘查,催化劑模塊平均堵孔率為2~5%,因此本次計算考慮5%催化劑模塊堵塞,催化劑總表面積相當(dāng)于下降5%后的脫硝效率與氨逃逸,結(jié)果見表2。
表2 分層計算脫硝效率和氨逃逸
系統(tǒng)運(yùn)行三年后,上、中兩層寬溫催化劑運(yùn)行24 000h,下層常規(guī)催化劑運(yùn)行60 000h,通過測算可知,兩層寬溫催化劑出口NOx濃度小于35 mg/Nm3,兩層氨逃逸小于2.8 ppm,兩層寬溫催化劑脫硝效率>82.3%;整個脫硝系統(tǒng)的效率>85.4%,氨逃逸<0.21 ppm。換寬溫催化劑后能滿足機(jī)組在270℃投脫硝,仍能穩(wěn)定運(yùn)行??紤]到流場分布和催化劑隨運(yùn)行后堵塞等問題,實(shí)際氨逃逸會略高于理論值,建議每年進(jìn)行噴氨調(diào)平優(yōu)化,保證出口較低的氨逃逸。催化劑運(yùn)行三年后更準(zhǔn)確地壽命預(yù)測需要結(jié)合年檢報告完成。
脫硝系統(tǒng)正常投運(yùn)要求煙溫在最低連續(xù)運(yùn)行溫度(MOT)以上。MOT 為一定NH3和SO3濃度下的煙氣在催化劑孔隙中開始凝結(jié)硫酸氫銨(ABS)的溫度。當(dāng)煙溫低于ABS 露點(diǎn)溫度時,液態(tài)ABS 進(jìn)入催化劑微孔中覆蓋活性表面,限制脫硝反應(yīng)進(jìn)行。煙氣中ABS 結(jié)露是SCR低負(fù)荷投運(yùn)的主要限制因素,因此催化劑應(yīng)避免在MOT 以下運(yùn)行,防止ABS 堵塞催化劑微孔?;诖耍卷?xiàng)目對各層催化劑的ABS 結(jié)露溫度及MOT 進(jìn)行了評估。催化劑在低溫下連續(xù)運(yùn)行,由于煙氣中的NH3、SO3和H2O 生成ABS,堵塞催化劑微孔,覆蓋活性位,易導(dǎo)致催化劑緩慢失效。隨著催化劑不斷運(yùn)行,活性下降,中、下層催化劑入口NH3濃度逐漸升高,因此ABS 結(jié)露問題提高,催化劑低溫運(yùn)行風(fēng)險會提高。
通過計算,煙氣中的SO2分別為1 750 mg/Nm3(設(shè)計值)時,各層催化劑的ABS 結(jié)露溫度,見表3。評估寬溫催化劑性能保證周期內(nèi),以寬溫催化劑運(yùn)行三年后為時間節(jié)點(diǎn),各層催化劑ABS 的結(jié)露溫度、MIT(最低投氨溫度)和MOT。上層寬溫脫硝催化劑:5%并網(wǎng)-100%負(fù)荷下,[SO2]=1 750 mg/Nm3,脫硝反應(yīng)器上層催化劑ABS 的露點(diǎn)范圍為261~269 ℃,最低連續(xù)運(yùn)行溫度(MOT)為281~289 ℃。在5%并網(wǎng)負(fù)荷下,270 ℃開始投氨,此時投氨溫度高于ABS結(jié)露臨界點(diǎn),在270~290 ℃溫度條件下可穩(wěn)定運(yùn)行。中層寬溫脫硝催化劑:5%并網(wǎng)-100%負(fù)荷下,脫硝反應(yīng)器中層催化劑ABS的露點(diǎn)范圍為240~244 ℃,最低連續(xù)運(yùn)行溫度為260~264 ℃,催化劑實(shí)際運(yùn)行溫度高于MOT,中層催化劑可穩(wěn)定投氨運(yùn)行,無ABS 結(jié)露風(fēng)險。下層常規(guī)脫硝催化劑:5%并網(wǎng)-100%負(fù)荷下,脫硝反應(yīng)器下層催化劑的ABS 露點(diǎn)范圍為205~223 ℃,最低連續(xù)運(yùn)行溫度為225~243 ℃,催化劑實(shí)際運(yùn)行溫度高于MOT,下層催化劑可穩(wěn)定投氨運(yùn)行,無ABS 結(jié)露風(fēng)險。
表3 1 號機(jī)組脫硝催化劑ABS 露點(diǎn)估算
(1) 對安裝上層、中層寬溫催化劑、下層常規(guī)催化劑不變的改造方案進(jìn)行性能評估。從寬溫催化劑初裝到運(yùn)行三年后,本方案可滿足啟爐及深度調(diào)峰工況的脫硝,并且脫硝系統(tǒng)出口NOx濃度<35 mg/Nm3,氨逃逸小于3 ppm。
(2) 更換寬溫催化劑后,在啟爐時(煙溫270~290 ℃)和深度調(diào)峰負(fù)荷下(煙溫290~366 ℃),脫硝反應(yīng)器上層催化劑床層的ABS 結(jié)露露點(diǎn)溫度為261~269 ℃,中層寬溫催化劑和下層常規(guī)催化劑ABS 結(jié)露溫度更低。脫硝系統(tǒng)實(shí)際運(yùn)行溫度均高于最低連續(xù)運(yùn)行溫度,因此機(jī)組啟停爐和深度調(diào)峰時催化劑運(yùn)行無安全風(fēng)險。
(3) 經(jīng)過對安裝寬溫催化劑后的脫硝系統(tǒng)效果及其運(yùn)行安全性進(jìn)行評估后,寬溫催化劑設(shè)計及更換方案可行,滿足項(xiàng)目要求。