范思廷
(中國石油廣西石化公司,廣西 欽州 535008)
某公司350萬t·a-1重油催化裂化裝置中,反應器至氣壓機的流程大致如下:由沉降器來的反應油氣經(jīng)分餾塔分離后,塔頂油氣與吸收穩(wěn)定來的洗滌水混合后,經(jīng)過分餾塔頂?shù)挠蜌飧墒娇绽淦骷胺逐s塔頂?shù)挠蜌饫淠鋮s器,冷卻至40℃,進入分餾塔頂?shù)挠蜌夥蛛x器進行氣、液相分離,富氣經(jīng)氣壓機加壓后,送至吸收穩(wěn)定系統(tǒng)。工藝流程圖如圖1所示。
圖1 催化裂化裝置反應器至氣壓機流程壓降示意圖
分餾塔頂?shù)目绽涔?0臺,塔頂?shù)挠蜌夤芫€分60路進入空冷。現(xiàn)場測量各空冷的入口溫度(圖2),發(fā)現(xiàn)溫度偏差較大,判斷是空冷結鹽導致了偏流??绽涔苁鴥缺砻娴柠}層越厚,空冷的傳熱效果越差,從而導致壓降增加,氣壓機的耗汽量增加。各路空冷入口的注水線均配置有直徑為2mm的限流孔板,因此孔板處最易發(fā)生堵塞。
圖2 各空冷的入口溫度
1.2.1 結鹽機理
催化原料中的有機氮化物、有機氯和無機氯等,會在提升管反應器中發(fā)生反應,生成NH3和HCl,NH3又會與HCl反應生成NH4Cl。具體反應如下:
催化裂化反應生成的反應油氣,將NH3和HCl從提升管反應器攜帶進入分餾塔。NH4Cl被加熱到100℃,開始大量揮發(fā),NH4Cl則在337.8℃時才完全分解,只要低于337.8℃就有NH4Cl生成。在分餾塔內,NH3、HCl及混有少量蒸汽的油氣,在上升過程中溫度逐漸降低。當溫度低于此環(huán)境下水蒸氣的露點溫度時,就會有冷凝水產(chǎn)生,這時NH3和HCl溶于水,形成NH4Cl溶液[1-3]。
1.2.2 結鹽原因
催化裝置分餾塔頂?shù)臏囟仁冀K控制在108℃以上,高于水蒸氣的露點溫度,結鹽一般發(fā)生在分餾塔頂?shù)目绽洳课?。本裝置的空冷入口管線嚴格按照UOP的設計指標,連續(xù)在線注水,注水量為進料量的6%~7%(體積分數(shù))。在原料的氮含量符合設計值(質量分數(shù)0.13%)要求的情況下,塔頂空冷的結鹽問題能夠較好地解決。然而,隨著催化原料的氮含量升高(波峰時達0.16%),空冷管束內表面的結鹽速度加快了。
在相同的工況下,分餾塔頂?shù)目绽湓诎l(fā)生結鹽前后,操作參數(shù)的變化如下:
1)結鹽前,分餾塔頂?shù)目绽鋬H需啟動20臺,結鹽后空冷全開,冷后溫度仍難以控制;
2)空冷結鹽前后,氣壓機的入口壓力分別為0.032MPa和0.024MPa,氣壓機的入口壓力差為8kPa;
3)空冷結鹽前后,氣壓機入口的富氣量分別為76920Nm3·h-1和86802Nm3·h-1,入口的富氣量相差1000Nm3·h-1;
4)空冷結鹽前后,空冷壓降分別為0.058MPa和0.073MPa,空冷壓降增加了15kPa;
5)空冷結鹽前后,氣壓機組的蒸汽用量分別為133.66t·h-1和146.24t·h-1,蒸汽消耗量增加了12.58t·h-1。
表1 分餾塔頂空冷發(fā)生結鹽前后操作參數(shù)的對比
1)催化分餾塔頂?shù)目绽浼八錇闈M負荷運行,進入夏季后,環(huán)境溫度持續(xù)升高,塔頂油氣分離器的溫度難以控制,氣壓機入口的富氣量嚴重超負荷,汽輪機入口的蒸汽調節(jié)閥開度高達75%,汽輪機已無調節(jié)余地,反應壓力不能正常調節(jié),兩器的差壓發(fā)生波動,甚至導致催化切斷進料,嚴重影響了裝置的安全平穩(wěn)運行。
2)汽輪機的蒸汽消耗量大幅增加,提高了裝置能耗。
催化裂化裝置分餾塔頂?shù)目绽涔灿?0臺,每臺空冷前都設計有注水點,并安裝了限流孔板。分餾塔頂?shù)目绽湓谡_\行時,通過限流孔板控制注水量,以確保注水能均勻分布??绽浒l(fā)生結鹽時,可以采用單臺空冷在線沖洗的方法,溶解空冷管束內表面的結鹽,以降低空冷壓降,提高空冷的冷卻效果。
1)現(xiàn)場用測溫槍測量所有空冷的出入口溫度,根據(jù)出入口溫差,判斷空冷的冷卻效果;
2)空冷沖洗前,要根據(jù)富氣量及汽輪機蒸汽入口調節(jié)閥的開度,適當降低催化處理量及反應溫度,以確保氣壓機組有一定的調節(jié)余地;
3)根據(jù)空冷的冷卻效果,先將冷卻效果最差的空冷切除系統(tǒng),逐臺進行沖洗。關閉空冷入口閥2、閥3及出口閥4,緩慢打開空冷注水點的副線手閥,提高單臺空冷的注水量,對單臺空冷其中的一路管束進行沖洗,沖洗時間為1h;
4)沖洗完成后,打開空冷出口閥5,關閉閥4,對另外一路進行沖洗,沖洗時間為1h。沖洗示意圖見圖3。
圖3 空冷沖洗示意圖
5)空冷沖洗完成后,立即投用空冷。
6)重復沖洗步驟3~5,對所有空冷進行沖洗。
1)空冷沖洗期間,若富氣量過高,要適當降低催化處理量、反應溫度及富氣量,以確保氣壓機有一定的調節(jié)余地,避免反應壓力波動。當反應壓力及分餾塔頂?shù)膲毫Τ霈F(xiàn)較大波動時,要立即停止操作,以避免催化放火炬。
2)沖洗空冷時,應緩慢打開注水點孔板的副線手閥,避免因注水量過大而導致酸性水泵電機超負荷運行。若發(fā)生酸性水泵超電流報警,要立即啟動雙泵運行。
分析對比了分餾塔頂?shù)目绽湓跊_洗前后操作參數(shù)的變化。油氣分離器壓力從0.031MPa升高至0.045MPa,空冷壓降從0.073MPa降至0.058MPa,氣壓機的蒸汽用量從146.24t·h-1降至138.23t·h-1,汽輪機入口的蒸汽調節(jié)閥開度降至正常范圍,反應壓力能夠正常調節(jié)。從化驗分析結果可以看出,空冷沖洗后,分餾塔的油氣分離器洗后酸性水的氨氮含量,從900 mg·L-1升高至1200mg·L-1。
從操作參數(shù)的變化及化驗分析數(shù)據(jù)可知,采用單臺空冷在線沖洗的方法,可以有效解決分餾塔頂空冷結鹽后壓降增大的問題。分餾塔頂?shù)目绽湓跊_洗前后的壓降及氣壓機的用汽量變化情況見圖4,分餾塔的油氣分離器洗后酸性水的氨氮含量變化見圖5。
圖4 空冷沖洗前后壓差及蒸汽用量的變化
圖5 油氣分離器酸性水氨氮含量變化
1)針對分餾塔頂空冷結鹽的情況,采取在線單臺空冷沖洗的處理方法,解決了制約裝置滿負荷運行的瓶頸問題,同時降低了氣壓機的蒸汽消耗和裝置能耗。
2)要重點關注原料氮含量的變化情況。當原料的氮含量高于0.15%(質量分數(shù))時,分餾塔頂空冷會出現(xiàn)結鹽加快的情況。
3)在對分餾塔頂?shù)目绽溥M行在線連續(xù)注水時,要嚴格按照UOP的設計指標,注水量為原料的6%~7%(體積分數(shù))。若注水管的限流孔板發(fā)生堵塞,會導致空冷結鹽加快。
4)利用流程模擬軟件模擬各參數(shù)對富氣量的影響,發(fā)現(xiàn)塔頂?shù)挠蜌夥蛛x器的壓力對富氣量的影響最大,因此要重點關注空冷的壓降。若壓降升高過快,說明分餾塔頂?shù)目绽浒l(fā)生了結鹽,此時可采取在線單臺空冷沖洗的方法進行處理。