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    骨渣的綜合利用

    2022-11-22 10:39:38虞歡歡肖懿雪皮汶靈冉志文胥正浩
    畜禽業(yè) 2022年11期
    關(guān)鍵詞:利用

    虞歡歡,肖懿雪,皮汶靈,冉志文,邢 巧,胥正浩,王 鍇

    (重慶第二師范學(xué)院生物與化學(xué)工程學(xué)院,重慶 400067)

    0 引言

    在肉類的加工過程中,往往會獲得大量的骨頭,其中殘留的一部分鮮肉難以用人工方法去除,這種殘留鮮肉的骨頭通常被稱為骨肉或肉骨,經(jīng)初步破碎后俗稱為骨渣[1]。骨渣是目前我國在畜牧養(yǎng)殖過程中最主要的副產(chǎn)品之一。它富含多種營養(yǎng)成分,如蛋白質(zhì)、脂肪和礦物質(zhì)等,具有較高的營養(yǎng)價值。但骨渣常被認為是一種廉價的產(chǎn)品,或作為肥料,或加工為骨粉作為飼料,有些甚至被直接丟棄,而中國作為當今世界上肉食消費量的一個大國,每年都會有將近1 000萬t的各類禽畜骨頭無法得到有效利用[2]。這不僅是對骨資源的巨大浪費,還對環(huán)境造成了嚴重的污染。因而,如何高效加工利用骨渣已成為人們非常關(guān)注的研究課題,為此國內(nèi)外學(xué)者對其做了大量的研究。本文對國內(nèi)外骨渣的相關(guān)研究進行梳理,以期為進一步對骨渣中營養(yǎng)物質(zhì)的開發(fā)利用提供一定的參考。

    1 骨渣的營養(yǎng)及利用價值

    在對畜禽骨的逐步深入研究中,人們發(fā)現(xiàn)其中含有非常豐富的營養(yǎng)物質(zhì)[3],如表1所示。除此之外,還含有大量礦物質(zhì)、骨膠原、軟骨素以及VA、VD、VB12等,可開發(fā)利用的營養(yǎng)價值很高。

    表1 牛、豬、羊、雞骨渣中的主要營養(yǎng)成分 單位:%

    骨渣中的蛋白質(zhì)含量較高,經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),骨蛋白的溶出物中包含了幾乎全部的蛋白質(zhì)和一些人體必需的氨基酸,而且其比例平衡,是一種高質(zhì)量的蛋白質(zhì)[4]。骨脂肪是一類優(yōu)質(zhì)的油脂,它含有對人體至關(guān)重要的必需脂肪酸(亞油酸)和其他各種脂肪酸。

    骨渣中的營養(yǎng)成分與鮮肉極為相似,當中不僅包含了絕大部分鮮肉中所含有的營養(yǎng)成分,而且其中的蛋白質(zhì)和脂類的含量已經(jīng)可與鮮肉媲美,不僅如此,骨渣當中的鈣、鐵、磷等元素的含量更是超出肉類數(shù)倍[5],如表2所示。由此可見,畜禽骨渣是一個貨真價實的營養(yǎng)寶庫,具有非常廣闊的利用前景。

    表2 豬、牛骨渣與肉的營養(yǎng)成分比較

    2 骨渣的開發(fā)利用現(xiàn)狀

    2.1 骨素的開發(fā)利用

    2.1.1 骨素概念的產(chǎn)生

    骨素這一概念開始于1974年[6],當時日本發(fā)生了一場石油危機,由此引發(fā)了化學(xué)調(diào)味品的價格飆升和產(chǎn)量暴跌。制造商們已經(jīng)不再采用來自于動植物原料的自然調(diào)味料,而是采用了新鮮的骨頭提取物。因其“正宗、天然、營養(yǎng)、可口”的特點而深受廣大消費者喜愛,尤其是隨著日本的消費者對食品衛(wèi)生和食品的重視,其發(fā)展迅猛,成為日本現(xiàn)代調(diào)味品的主流,并于3~5年在日韓市場占有一席之地。漯河雙匯生物工程公司于1995年從日本引進了第一套完整的動物骨提取物生產(chǎn)設(shè)備,并在中國率先創(chuàng)立了骨提取液生產(chǎn)工藝,那時,骨提取液還沒有一個正式的名字,雙匯生物公司的總經(jīng)理張留安先生就將其取名為“骨素”。大家都覺得這名稱既優(yōu)雅,也簡潔,于是就流傳下來了。目前,“骨素”這個詞已被廣泛地稱為“以動物骨提取液”為主要原料生產(chǎn)的一種產(chǎn)品。

    2.1.2 骨素的提取

    提取骨素的方法主要有酸法、堿法和酶法3種方法,其中最傳統(tǒng)的方法是用相對成熟且水解徹底的酸水解,水解產(chǎn)物基本上是氨基酸和低分子量肽,其是肉類風味前體的合適來源[7]。但酸法大多都是基于具有強烈腐蝕作用的強酸,在溫度較高的條件下反應(yīng),實驗設(shè)備易被破壞,現(xiàn)在已經(jīng)被逐漸淘汰[8];堿處理容易引起氨基酸的外消旋反應(yīng),L-氨基酸會轉(zhuǎn)變成D-氨基酸,甚至可能產(chǎn)生毒性作用[9],因此在實際生產(chǎn)中使用很少;酶法水解由于其反應(yīng)溫度低、時間短、無環(huán)境污染而成為使用最廣泛的一種方法。酶法生產(chǎn)骨素的優(yōu)點主要有兩點:①酶法生產(chǎn)的骨素味自然、圓潤,品質(zhì)穩(wěn)定?;瘜W(xué)調(diào)味品如味精等,雖然味道較為濃烈,但味單一,不圓潤。而酶法生產(chǎn)的天然調(diào)味品如骨素等,則賦予了食品多層次、圓潤的味道,同時也能彌補化學(xué)調(diào)味品因生產(chǎn)工藝等而產(chǎn)生的過酸、過甜、過焦等味道,這些都是化學(xué)調(diào)味品所無法達到的[10]。②工藝簡單,經(jīng)濟效益高。相對于酸法及堿法,利用酶法生產(chǎn)骨素操作方便,生產(chǎn)周期短,又因沒有引入外來的雜質(zhì),其下游處理十分簡單,從而降低了生產(chǎn)成本,提高了經(jīng)濟效益。其不足之處在于利用單一的酶法生產(chǎn)骨素容易產(chǎn)生苦味,這會大大降低骨素的口感。如果要改善這種情況,可以采用內(nèi)切酶和外切酶復(fù)配的方法,這樣就能降低苦味,并且由于各個酶的酶切位點不同,可以產(chǎn)生更多的短肽,提高骨素的營養(yǎng)價值。不過由于各種酶的最適酶解條件不同,可能會出現(xiàn)一種酶將另一種酶分解的現(xiàn)象,從而降低了復(fù)配酶的效用[6]。因而,如何進行酶的復(fù)配已經(jīng)成為酶法生產(chǎn)骨素的研究重點和關(guān)鍵技術(shù)。

    2.1.3 骨素的應(yīng)用

    因為骨素具有良好的營養(yǎng)功能、理化性質(zhì)和生理功能,所以它在食品中有著廣泛的應(yīng)用。在肉制品中,骨素與糖等物質(zhì)在高溫下會發(fā)生美拉德等復(fù)雜的熱化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生天然、醇厚、芳香的物質(zhì),不僅賦予和提升了肉制品的肉香味,還防止了異味的產(chǎn)生,使肉制品口感更加鮮美可口[11]。在乳制品中,骨素可應(yīng)用于椰奶、花生牛奶等果奶和其他各種乳酸飲品中,使果汁能夠在原有的營養(yǎng)風味保持不變的基礎(chǔ)上,提供更多蛋白質(zhì),增強了果汁的營養(yǎng)且更易于人體吸收。此外,加入骨素后的產(chǎn)品不易沉淀,穩(wěn)定性得到提高[12];在食品添加劑中,根據(jù)其固有的肉類味可將其添加到肉制品(如火腿腸、香腸等)、味精、醬類食品和糕點類中,可以有效增強食品風味[13]。骨素是深受消費者青睞的調(diào)味品,具有天然和無毒副作用等獨特的優(yōu)勢,如今已被我國很多肉制品和方便面生產(chǎn)企業(yè)都用來提高自身產(chǎn)品的品質(zhì)和檔次,同時也需要不斷改善骨素生產(chǎn)技術(shù),以滿足消費者對更高質(zhì)量的需求。

    2.2 骨蛋白的綜合利用

    2.2.1 骨蛋白的提取

    畜禽骨骼中的蛋白質(zhì)含量很高,楊桂蘋[14]的一項研究表明,骨粉中的蛋白質(zhì)含量高達35.7%。不僅如此,骨蛋白還具有較高的吸收率和生物學(xué)利用率,是一種優(yōu)質(zhì)的蛋白質(zhì)來源。在骨蛋白的提取上,由于大多數(shù)酶法水解的反應(yīng)條件都較為溫和,耗費時間短,不會對環(huán)境造成污染,所得到的產(chǎn)物主要以多肽和L-型游離氨基酸為主,具有很高的營養(yǎng)價值和溶解度,且人體吸收率高[8]。因此,酶法水解骨蛋白的應(yīng)用一直是眾多研究者關(guān)注的焦點。如:Surowka和Fic[15]利用豬胃蛋白酶對雞頭骨酶解,確定了在溫度為55℃,pH為1.5時水解效果最好,并測定了酶解液中氮的含量,得到氮的回收率約為67%;Miche Linder等[16]用酶法水解小牛骨骼,確定了最佳水解條件,成功回收了小牛骨蛋白;Beak[17]研究了酶法處理牙鱈廢棄物,在將其廢棄物絞碎之后,再分別用中性和堿性蛋白酶水解,確定了最優(yōu)酶以及最佳反應(yīng)條件,所得產(chǎn)物蛋白質(zhì)含量高達79.97%。國內(nèi)在這方面的研究有:解蕊等[18]以價廉又營養(yǎng)的雞骨架為原料,利用木瓜蛋白酶水解雞骨泥制取蛋白水解液,在實驗中反應(yīng)6h,水解度約為18%;譚曉怡[19]對提取出的鱈魚骨蛋白分別用風味蛋白酶和胰蛋白酶進行酶解,通過比較二者的水解度和氮回收率得出風味蛋白酶的酶解效果較好,但得到的水解液苦味值均較大;王朝旭等[20]開展了酶法水解鮮豬骨的研究,確定了胰蛋白酶的水解效果最好,最適條件是溫度為50℃,pH值為7。李帆等[21]通過對比中性蛋白酶、菠蘿蛋白酶和木瓜蛋白酶對牦牛骨的水解能力,確定了水解能力最強的是木瓜蛋白酶,在反應(yīng)時間為8h,溫度為60℃的最佳反應(yīng)條件下,牦牛骨蛋白的水解度可以達到8.53%。由此可見,我國對魚和牛骨蛋白酶解利用研究較多,而對其他動物骨利用報道較少,因此酶解羊等其他動物骨以及如何去除苦味,提高水解產(chǎn)物品質(zhì),將是下一步研究的方向。

    2.2.2 骨蛋白的利用

    膠原蛋白在骨蛋白中占有主導(dǎo)地位,它除本身具有加強皮下細胞代謝能力、延緩皮膚衰老的作用[22]外,其水解物膠原多肽更是極大程度上發(fā)揮了膠原的各種功能,比如:保護胃黏膜,抵抗?jié)円约耙种蒲獕荷遊23]等。我國的骨資源很豐富,蛋白質(zhì)資源卻比較緊缺,所以要充分利用好骨中的蛋白質(zhì)。目前骨蛋白質(zhì)的利用按加工方式可分為以下2種:①將動物骨加工成粉末、紙漿或糊狀直接利用。②通過一定的提取工藝,將動物骨中的蛋白質(zhì)進行提取后再加以利用。如:何建軍[24]制備出了淡水魚露,魚露是一類由水產(chǎn)品生物發(fā)酵加工而成的高檔氨基酸調(diào)味品。實驗中,研究者們采用酶法分解小雜魚和鏈魚下腳料中的蛋白質(zhì),再通過恒溫發(fā)酵得到淡水魚露,基于傳統(tǒng)自然發(fā)酵方法的基礎(chǔ)上,縮短了生產(chǎn)周期,降低了產(chǎn)品鹽分,提高了產(chǎn)率。周濤等[25]開發(fā)了一種理想的蛋白質(zhì)強化劑,通過將木瓜蛋白酶與胰蛋白酶混合后再對鮐魚下腳料進行酶解,控制水解液的水解度在30%左右,最終得到的低分子肽制品無苦味且水溶性好。余杰、陳美珍[26]研制出一種營養(yǎng)豐富、海鮮風味濃郁的海鮮調(diào)味料,運用中性蛋白酶與木瓜蛋白酶雙酶混合對鰻魚頭進行水解,明確了以水解魚蛋白為基料制備風味調(diào)料的最適配方。丹麥1992年生產(chǎn)出一款優(yōu)質(zhì)的肉骨蛋白粉,在58℃~62℃條件下用中性蛋白酶處理骨骼和碎肉,再用常規(guī)方法加工出優(yōu)質(zhì)肉骨蛋白粉,該實驗證明了將酶工程技術(shù)引進食品工藝的可行性[27]。以上可以看出,蛋白質(zhì)水解物通常是被開發(fā)成營養(yǎng)強化劑用于增強食品的蛋白質(zhì)水平,或調(diào)配成調(diào)味品、湯料來給食物增鮮,途徑較為單一,并且遠遠沒有達到骨蛋白所應(yīng)具備的利用價值。開拓酶解蛋白物新的應(yīng)用途徑,提高骨蛋白的附加值仍是應(yīng)重點研究的方向之一。

    2.3 骨鈣的開發(fā)利用

    2.3.1 骨鈣的提取

    動物鮮骨中富含各種營養(yǎng)素,可利用鈣質(zhì)含量可以達到19.30%,且氨基酸和脂肪酸的種類繁多,是一種十分寶貴的食物資源。但骨骼中的鈣是以羥磷灰石結(jié)晶形式存在的,該晶體由磷酸鈣在膠原纖維上沉積而成,幾乎不溶于水,常溫下亦難溶于酸或堿[28],所以骨中豐富的鈣質(zhì)很難被人體直接利用和吸收。為了提高人體對骨鈣的充分吸收和利用,有必要在動物骨加工之前對其進行處理,以提高其食用價值。提取骨渣中的可溶性鈣的方法通常為酸法、堿法、酶法和微生物發(fā)酵法。朱迎春等[29]選用鹽酸、乳酸、乙酸、檸檬酸來提取骨渣中的鈣,發(fā)現(xiàn)利用3 mol/L的鹽酸在高壓下可獲得最大的鈣轉(zhuǎn)化率(76.80%),可溶性鈣溶出率為22.45%,不過其得到的產(chǎn)物鹽含量高,可能會影響進一步開發(fā)利用。堿解法不但會破壞大量蛋白質(zhì),而且由此產(chǎn)生的產(chǎn)物會與腸道中的草酸、植酸等其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),形成沉淀,不利于人體的消化和吸收[30]。酶解法可大大提高骨的營養(yǎng)價值和功能特性,但酶解產(chǎn)生的有機物會阻礙進一步水解,致使提取率較低。微生物發(fā)酵則可以利用腸道有益菌——乳酸菌[31]來發(fā)酵骨渣,釋放出骨渣中的可溶性鈣。同時,乳酸菌是腸道有益菌,可大大改變腸道的消化吸收功能,有利于鈣的吸收。唐勇等[32]利用腸道有益菌對超微粉碎骨進行發(fā)酵,實驗表明骨粉的粒徑越小,蛋白質(zhì)的水解率越高,最高可達63%,為后續(xù)豬骨的深度開發(fā)利用與相關(guān)補鈣制品的研制提供了理論基礎(chǔ)。骨中的可溶性鈣被提取后通常情況下會被用來制成像氨基酸鈣、乳酸鈣、有機酸鈣等鈣制劑。骨渣被人們視為一種天然鈣源,需要進一步去研究才可以開創(chuàng)骨渣利用的新局面。

    2.3.2 骨鈣的應(yīng)用

    鈣是人體內(nèi)必不可少的元素,在人體生長發(fā)育過程中起著不可或缺的重要作用。研究證明,在兒童期、青春期及成年早期,攝入適量的鈣有助于獲得最佳的骨密度峰值;而中老年人攝入足量的鈣可降低骨量的丟失速率。市場上的補鈣劑主要成分常為碳酸鈣,但其很難被人體吸收。骨渣中的鈣含量高且易于吸收,對骨鈣的加工利用,不光滿足了人們的生理需求,也反映了人們對食品多樣化的追求。在國內(nèi)的相關(guān)實驗研究中,許順干[33]以魚骨為原料,經(jīng)高溫、皂化、脫脂、除膠、脫臭等工藝制備了鈣制劑,通過臨床試用表明,淡水魚骨粉鈣劑具有良好的鈣吸收率;畢景碩等[34]采用新鮮鹿骨進行粉碎酶解試驗制成了超微鹿骨粉,采用單因素及正交試驗設(shè)計,確定了中性蛋白酶用量為16 000 IU,底物濃度7%,酶解時間為4h時,酶解液的水解度最高,酶解后所得超微鹿骨粉的鈣含量增加,達到了增加骨鈣溶出率的目的;邵明栓等[35]開發(fā)了鯰魚骨粉,以鯰魚骨為實驗材料,對鯰魚骨粉進行脫脂處理,再采用檸檬酸和蘋果酸酸化;孟昌偉[36]在斑點叉尾閩魚排下腳料的基礎(chǔ)上研究獲得了復(fù)合氨基酸螯合鈣和骨膠原多肽螯合鈣,兩種螯合鈣的補鈣效果在血液和股骨計量學(xué)各項指標中均顯示效果較好。實驗過程中,首先采用復(fù)合酶水解去除了魚排上殘留的肉,其次分別通過酸解和酶解從魚骨中提取出骨膠原復(fù)合氨基酸和骨膠原多肽,最后在一定的條件下與Ca2+進行鰲合制得成品。骨鈣除被用作制成如骨鈣粉和螯合鈣等補鈣劑外,還可作為魚糜凝膠的增加劑。有研究表明,將魚骨粉加入魚糜后,其中的鈣離子可以激活內(nèi)源性轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(TGase),并催化魚肉肌球蛋白使之發(fā)生共價交聯(lián),增強凝膠強度,這對于緩慢加熱或在低溫下凝膠化加熱的凝膠增強效果尤為明顯[37]。

    2.4 其他物質(zhì)的開發(fā)利用

    骨渣中不單含有大量的蛋白質(zhì)和鈣,還有著豐富的脂肪、骨膠和硫酸軟骨素等營養(yǎng)組分。骨中的油脂含量為5%~15%,大多數(shù)情況下都被人們加工作骨油用。工業(yè)中用的骨油,顏色一般呈棕色,味道難聞且易腐敗,普遍用來生產(chǎn)肥皂、甘油或硬脂酸等;少量用無污染骨制得的骨油可用于生產(chǎn)奶油等食品工業(yè)中[38]。常用的骨油生產(chǎn)方法有水煮法、蒸汽法和抽提法,這些方法雖然比較成熟,但耗能大,出油率少。骨膠的強度高,黏結(jié)性好,容易定型,被廣泛應(yīng)用于紡織業(yè)、印刷等行業(yè),可用作黏結(jié)劑和施膠劑。骨膠還是醫(yī)藥、食品、感光材料等不可缺少的原材料[28]。硫酸軟骨素是一種廣泛分布于動物軟骨、喉骨和鼻骨中的酸性粘多糖。其外觀呈白色,無臭無味,易溶于水,具有吸水性。硫酸軟骨素普遍應(yīng)用于醫(yī)藥行業(yè),以它為原料制成的藥品可用于醫(yī)治牛皮癬,降低血液中膽固醇含量,緩解關(guān)節(jié)疼痛,預(yù)防動脈硬化和減少心臟病發(fā)生[39]。

    3 結(jié)語

    當前,我國對于骨渣的加工工藝還處于較為傳統(tǒng)的階段。盡管許多骨制品已經(jīng)成為工業(yè)生產(chǎn)的重要原料,但由于加工方法的局限,其附加值并未得到明顯提升。像調(diào)味料、補鈣劑等,用途有限,產(chǎn)品形式也比較單一。其實骨渣中的許多營養(yǎng)物質(zhì)都遠遠沒有達到其應(yīng)用價值,因此要提高對其營養(yǎng)價值的認識,充分開發(fā)利用,這樣既可解決動物廢棄物的處理問題,帶動綠色環(huán)保,又能提高人們?nèi)粘I攀车臓I養(yǎng)水平。隨著國家“三孩”政策的開放以及“兩型”社會建設(shè)理念的提出,骨資源的開發(fā)利用特別是在兒童食品中的應(yīng)用前景廣泛,將進一步帶動骨類產(chǎn)品需求量的上升。相信隨著我國科技的發(fā)展,在不久的將來,骨制食品的市場將更加琳瑯滿目。

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