典型有機危廢的產排特性分析

高術杰 胡立瓊

(中國恩菲工程技術有限公司， 北京 100038)

0 前言

危險廢物是指列入《國家危險廢物名錄》或者根據國家規(guī)定的危險廢物鑒別標準和鑒別方法認定的具有危險特性的固體廢物。而有機危廢是部分或全部組成為有機物質的危險廢物，通常具有較高的毒性和易燃性。尤其是某些液態(tài)或半固態(tài)的有機危廢，具有較低飽和蒸汽壓,易于揮發(fā)，污染大氣環(huán)境且存在安全風險；某些有機危廢含較高的持久性有機污染物，這些污染物在環(huán)境中遷移、轉化、富集，造成嚴重的生態(tài)環(huán)境破壞；此外，有機危廢中的重金屬對水體、土壤和生態(tài)環(huán)境存在潛在風險。

自2013年6月《最高人民法院、最高人民檢察院關于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問題的解釋》發(fā)布以來，危險廢物的數(shù)量快速增長。2019年，我國196個大、中城市的工業(yè)危險廢物產生量為4 498.9萬t，醫(yī)療廢物產生量為84.3萬t。2014—2019年，全國危險廢物(含醫(yī)療廢物)許可證數(shù)量增長1.18倍，危廢持證單位核準收集和利用處置能力增長1.92倍，危廢實際收集和利用處置量增長1.53倍[1]。2020年，全國工業(yè)危險廢物產生量為7 281.8萬t，利用處置量為7 630.5萬t[2]。

根據《國家危險廢物名錄(2021年版)》，我國的危險廢物劃分為50大類467種。這些危險廢物種類繁多、成分復雜，含有重金屬、有機污染物等多種有毒有害物質，故適用于每種危險廢物的處置方法也不相同。危險廢物處置技術包括焚燒處置技術、非焚燒處置技術和安全填埋處置技術[3]，其中焚燒技術主要適用于有機成分多、熱值高的危險廢物，不適用于含汞廢物和爆炸性廢物。本文僅分析適宜采用焚燒技術的有機危廢，通過系統(tǒng)總結各行業(yè)有機危廢的產排特性，分析典型危廢的基本性質和污染特征，為合理的配伍- 焚燒工藝提供基礎數(shù)據。

1 有機危廢的產排特性分析

1.1 HW02醫(yī)藥廢物

1.1.1 醫(yī)藥制造業(yè)行業(yè)特點

醫(yī)藥廢物主要來自醫(yī)藥制造業(yè)。2020年，醫(yī)藥制造業(yè)的工業(yè)產值約4.0萬億元，包括化學原料藥(化學合成類、發(fā)酵類和提取類)、中藥類、混裝制劑類和生物工程類。醫(yī)藥工業(yè)中約80%的污染源于化學原料藥的生產過程[4]。

我國化學原料藥有上千個品種，涉及的各類原輔料達萬種以上，包括抗微生物藥、抗腫瘤藥、免疫抑制及免疫調節(jié)劑、抗寄生蟲藥、中樞神經系統(tǒng)藥、呼吸系統(tǒng)藥、心血管系統(tǒng)藥、消化系統(tǒng)藥、血液及造血系統(tǒng)藥、泌尿系統(tǒng)藥、抗過敏藥、內分泌系統(tǒng)藥等。

1.1.2 化學原料藥的典型污染物分析

我國化學原料藥具有原輔材料類別多、用量大、生產工藝和污染因子成分復雜、排放量大的特點。根據產排污的工藝不同，可劃分為發(fā)酵類、化學合成類和提取類藥物[4]。

1)發(fā)酵類藥物以抗生素為主，危廢產物包括菌絲廢渣，蒸餾釜殘和高濃度母液，廢酸和廢堿，收集的粉塵，廢活性炭、吸附劑和有機溶劑，廢包裝材料、廢濾芯(濾膜)、廢容器及清洗雜物等。

2)化學合成類藥物的化學原料包括丙酮、苯胺、苯、氯仿等，具有毒性、腐蝕性和易燃性，危廢產物包括廢催化劑、分離的蒸餾釜殘和高濃度母液，廢酸和廢堿，收集的粉塵，廢活性炭、吸附劑和有機溶劑，廢包裝材料、廢濾芯(濾膜)、廢容器及清洗雜物等。

3)提取類藥物的生產企業(yè)規(guī)模較小，危廢產物包括廢酸和廢堿，收集的粉塵，廢活性炭、吸附劑和有機溶劑，廢包裝材料、廢濾芯(濾膜)、廢容器及清洗雜物等。

醫(yī)藥廢物中含有殘留抗生素、菌體、有機污染物、殘留藥和重金屬，普遍具有毒性和感染性，易誘發(fā)耐藥菌甚至超級細菌的產生，破壞生態(tài)平衡；此外，醫(yī)藥廢物中的有機溶劑具有易燃性和揮發(fā)性，且散發(fā)出特殊異味，對人體健康和周圍環(huán)境造成嚴重威脅。

1.1.3 典型醫(yī)藥廢物的排放特性

以抗生素的生產工藝為例，產生的抗生素廢渣占20%～40%。菌絲廢渣、廢水污泥和廢活性炭等醫(yī)藥廢物的產生系數(shù)[5]見表1。

表1 典型醫(yī)藥廢物的產生系數(shù)

1.2 HW04農藥廢物

1.2.1 農藥原藥行業(yè)的生產特點

農藥廢物主要源自農藥原藥的生產過程。根據國家統(tǒng)計局數(shù)據，2020年，我國農藥產業(yè)總產值約3 000億，農藥品種達700多種，農藥原藥產量為214.8萬t，其中產量最大的為有機磷農藥草甘膦，約60萬t。在登記的農藥品種[6]中，除草劑300種，殺菌劑203種，殺蟲劑179種，植物生長調節(jié)劑59種，殺菌殺蟲劑(種子處理懸浮劑)19種，殺螨劑4種，殺鼠劑3種，植物誘抗劑3種，昆蟲性信息素1種。其中，除草劑、殺蟲劑和殺菌劑三大類農藥在我國的使用總量超過97%[7]。

1.2.2 農藥廢物的典型污染物分析

我國農藥工業(yè)的危險廢物主要來自農藥原藥生產過程，種類繁多，差異性大。主要危險廢物種類包括母液、精餾殘渣、廢酸/廢堿、廢鹽、廢有機溶劑和廢催化劑、廢水處理產生的污泥等。其中濃縮母液和污泥通常采用焚燒技術處置。

以草甘膦的生產工藝為例[8]，其產生的危險廢物包括：

1)母液。母液是農藥生產過程中產生的以水相為主的廢液，一般具有強烈刺激性、呈酸性或堿性、高COD等特點，大多數(shù)母液含有各種鹽類物質，包括NaCl、NH4Cl和CaCl2等，含鹽量高低不等，低則可小于10%，高則可超過50%。

2)精餾殘渣。精餾殘渣是精餾或蒸餾過程中產生的高沸點釜殘，也是農藥生產過程中產生類別最多的危險廢物，其中產量較大的有乙草胺、煙嘧磺隆等。

3)廢酸和廢堿。廢酸主要為廢鹽酸和廢硫酸，大部分廢酸都含有有機污染物，例如甲醛、甲醇、甲縮醛及其他有機物等；廢堿包括氨水和氫氧化鋁。

4)廢鹽。生產1 t農藥約產生1 t廢鹽，通常送剛性填埋場處理。

農藥廢物中的污染物種類和含量會因生產原料、生產工藝和預處理方式的不同而有所變化，含有原料殘留、副反應產物和農藥殘留等物質是導致農藥廢物具有危險屬性的主要原因。

1.2.3 典型農藥廢物的排放特性

以草甘膦的生產工藝為例，1 t草甘膦產生5～10 t草甘膦母液。母液成分復雜，含有草甘膦、雙甘膦、亞磷酸、氯化鈉、甘氨酸及其他有機物，各種物質總濃度高達30%～40%[9]。其他農藥廢物的生產系數(shù)見表2。

表2 典型農藥廢物的產生系數(shù)

1.3 HW06廢有機溶劑與含有機溶劑廢物

1.3.1 產生廢有機溶劑的行業(yè)特點

工業(yè)有機溶劑的種類超過30 000種，最常用的500多種，廣泛應用于化工、汽車制造、電子儀器、醫(yī)藥制造、涂料油漆、塑料制造、無機材料和造紙印刷等行業(yè)，主要用于清洗、去污、稀釋和萃取等過程，也可作為原料或中間體用于化學合成。在工業(yè)生產中，較常用的有機溶劑有苯、甲苯、二甲苯、溶劑汽油、二氯乙烷和四氯化碳等。

廢有機溶劑產生量最多的城市為重慶市，2015年的產生量為40萬t[10]。其中，化工制造行業(yè)產生的廢有機溶劑占99%，基本實現(xiàn)資源再利用；電子儀器產生的廢有機溶劑的資源利用率約80%；汽車制造業(yè)和醫(yī)藥制造業(yè)的廢有機溶劑成分復雜，不適合回用，以焚燒為主。

1.3.2 廢有機溶劑的典型污染物分析

廢有機溶劑與含有機溶劑廢物是VOCs污染的重要來源之一，同時也對土壤和水環(huán)境造成污染。不同行業(yè)產生的廢有機溶劑千差萬別，即便是同一行業(yè)，若采用工藝不同，產生的廢有機溶劑的成分和數(shù)量也不相同。

不同行業(yè)的廢有機溶劑成分[10]如下：

1)化工行業(yè)，廢溶劑成分包括丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸乙烯、甲醛、乙醛、氯仿、異佛爾酮。

2)汽車制造，廢溶劑成分包括乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、水乙二醇、甲苯、二甲苯、三氯甲烷。

3)電子儀器，廢溶劑成分包括甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、均三甲苯、偏三甲苯、連三甲苯、異丙醇、丙酮、丙醛、三氯乙烯、二氯甲烷。

4)醫(yī)藥制造，廢溶劑成分包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、正乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、喹啉類、石油醚。

5)涂料油漆，廢溶劑成分包括甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、均三甲苯、偏三甲苯、異丙醇、乙酸乙酯。

6)塑料制造，廢溶劑成分主要是苯、二甲苯。

7)無機材料，廢溶劑成分主要是丙酮。

8)造紙印刷，廢溶劑成分為甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、甲醛、丁酮、乙酸乙酯。

9)人造皮革，廢溶劑成分為二甲基甲酰胺、天那水、甲醇。

10)食品生產，廢溶劑成分主要是乙醚、甲醇、石油醚。

11)玩具家具，廢溶劑成分主要是苯、甲苯、天那水。

廢有機溶劑與含有機溶劑廢物之所以具有危險廢物屬性，主要是因為有機溶劑在清洗、去污、稀釋和萃取的過程摻雜了其他有害物質。絕大部分廢有機溶劑可通過再生技術循環(huán)利用，少量含復雜成分的廢有機溶劑采用焚燒技術實現(xiàn)無害化處置。

1.3.3 典型廢有機溶劑的排放特性

不同行業(yè)廢有機溶劑的產生系數(shù)[10]見表3。

表3 不同行業(yè)廢有機溶劑的產生系數(shù)

1.4 HW08廢礦物油與含礦物油廢物

1.4.1 潤滑油的行業(yè)特點

廢礦物油主要是廢棄的潤滑油[11]。2019年，我國潤滑油產量約630萬t，其中車用潤滑油產量約368萬t，工業(yè)用潤滑油產量約261萬t[12]。廢潤滑油產量巨大，占每年潤滑油產量的25%～40%[13]，由此可算出廢潤滑油產量為150～250萬t；不過也有統(tǒng)計數(shù)據顯示占比為55%～65%，即廢潤滑油產量為350～410萬t[11]。

潤滑油主要由基礎油和添加劑組成，根據用途可分為車用潤滑油和工業(yè)潤滑油。其中，車用潤滑油包括制動器油、發(fā)動機油、自動變速器油、齒輪油和潤滑脂等；工業(yè)潤滑油包括淬火油、冷凍機油、防銹油等。

1.4.2 廢礦物油的典型污染物分析

廢礦物油中的污染物成分主要由礦物油的原輔料成分決定，基本上由基礎油(70%～90%)和添加劑(5%～30%)組成[13]。根據礦物油常用的基礎油和添加劑的成分不同，廢礦物油中可能存在的污染物分成3類，分別是芳香烴類、多環(huán)芳烴類和重金屬類污染物。

1)芳香烴類污染物種類包括苯、乙苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙烯基甲苯、苯乙烯等。

3)重金屬類污染物種類包括：Cu、Zn、Ni、Cr、Pb、Mn、Ba、Co、Cd、Ag、Sb、Hg等。

廢礦物油之所以具有危險廢物屬性，是由于礦物油在使用過程中摻雜了其他有害物質。大部分廢礦物油利用再生技術實現(xiàn)循環(huán)利用，少部分含復雜成分廢礦物油采用焚燒技術實現(xiàn)無害化處置。

1.4.3 典型廢礦物油的排放特性

不同類型廢礦物油的產生系數(shù)[11]見表4。

表4 不同類型廢礦物油的產生系數(shù)

1.5 HW09油/水、烴/水混合物或乳化液

1.5.1 切削液的行業(yè)特點

乳化液是一種使用量大、應用范圍廣泛的切削液。切削液是金屬切削加工過程中用到的一類工藝用油(液)，包括水基切削液和油基切削液，具有降低制品的切削溫度、潤滑制品表面利于切削的作用，同時還具備洗滌和防銹的功能，廣泛應用于汽車、機械加工、金屬制品和電氣設備等行業(yè)。切削液的市場需求量遠低于車用潤滑油。根據車輛保有量對切削液需求量進行評估，不同的市場調查者站在不同角度，所得的市場需求量會有很大的差距[14]。我國小型機械加工每年的切屑液/乳化液用量在千噸以上，現(xiàn)代化的冷軋廠每次更換廢液可達數(shù)百噸[15]。

乳化液屬于水基切削液[15]，包括不含礦物油的合成切削液和含有乳化油的半合成切削液。為了達到基本功能，通常需要摻加各種基礎油、乳化劑、防銹劑、油性劑、極壓劑和防銹劑等。

1.5.2 廢乳化液的典型污染物分析

廢乳化液的主要來源是金屬加工過程中失效變質的乳化液。與鋼板及加工部件相接觸的乳化液會帶走大量的機械雜質；另外，由于熱量的轉移，乳化液的溫度急驟上升，在重復使用的過程中乳化液內的不飽和脂肪酸被空氣中的氧氣氧化分解，表面活性劑中的有機化合物和被分解的脂肪酸又在細菌作用下不斷腐敗變質。

廢乳化液的主要成分是各種乳化油、表面活性劑、清凈劑、防銹劑、機械雜質及其他油脂[15]，油含量為15 000～30 000 mg/L，CODCr為18 000～250 000 mg/L，BOD為5 000～12 000 mg/L，亞硝酸鈉含量為200～1 500 mg/L，pH為8～10。外觀呈灰黑色，有難聞的臭味，其中的亞硝酸鹽為強致癌物質。

廢乳化液是工業(yè)生產過程中產生的最難處理廢水之一[16]。電子機械加工過程中使用的乳化液種類繁多，組成復雜，一種乳化液甚至含有60多種化合物。電子通訊行業(yè)所產生的廢切屑液CODCr最高(可達380 000 mg/L)，且分布范圍較為廣泛。隨著加工精度及技術要求的提高，所產生的廢乳化液CODCr越來越高，污染也更加嚴重。因此，采用焚燒工藝處置廢乳化液是一種較合理的技術手段。

1.6 HW11精餾殘渣

1.6.1 基礎有機化工行業(yè)特點

精餾殘渣來自基礎化學原料制造、煤炭加工、精煉石油產品制造、燃氣生產和供應、石墨及其他廢金屬礦物制品、環(huán)境治理、非特定行業(yè)，其中基礎有機化工行業(yè)是精餾殘渣產量最大的行業(yè)[17]，主要包括采用煤炭、石油和天然氣等礦產能源制備生產各種有機原料的領域，既有精餾工段(精餾塔釜或精餾塔底部)，也有非精餾工段(例如焦化生產過程)。

基礎有機化工行業(yè)的特點是產量大、產物種類多，因此精餾殘渣的產生量也相應較大，產生系數(shù)高，特征污染物也十分復雜。

1.6.2 精餾殘渣典型污染物分析

精餾殘渣中的有害污染物主要包括有機組分和重金屬，根據不同的工藝，污染物種類和含量差別很大。液態(tài)精餾殘渣密度一般為水的2～5倍，固態(tài)精餾殘渣一般含水率為20%～50%。其中的有機物通常包括芳烴類、環(huán)烷烴、酚類、雜環(huán)類、烷烴類和烯烴類，重金屬通常包括Cr、Ni、As、Cu、Cd、Pb和Zn等。

其中幾個典型細分領域的精餾殘渣[18]如下：1)煉焦制造的精餾殘渣包括焦油渣、脫硫廢液、瀝青渣、酸焦油、洗油殘渣和污泥等。焦油渣主要成分為芳烴、雜環(huán)芳烴；脫硫廢液主要成分為硫氰酸鹽、硫代硫酸銨等；瀝青渣主要成分為瀝青；酸焦油主要成分為硫胺母液；洗油殘渣主要成分為萘油、蓖油等重質烴類混合物；污泥主要成分為酚、氰、油和COD等。2)石化煉制的精餾殘渣包括催化劑、廢脫(吸)附劑、廢堿渣、“三泥”及有機廢液等。

1.6.3 典型精餾殘渣的排放特性

苯乙烯、苯酚和苯酐產品的產量大，產生系數(shù)高[18]，分別為0.04 t/t、0.1 t/t和0.08 t/t。也有文獻估算，每精餾1 t產品平均產生0.08 t殘渣[17]。

焦化行業(yè)的精餾殘渣產生系數(shù)普遍偏小，為0.005～3.037 kg/t，但焦化行業(yè)大部分產能可達百萬噸級別，因此精餾殘渣產量遠大于其他苯系精細產品[18]。

1.7 HW12染料、涂料廢物

1.7.1 染料和涂料的行業(yè)特點

2020年，我國涂料行業(yè)全年總產量為2 459.1萬t，工業(yè)規(guī)模3 106億元；染料產量為76.9萬t，工業(yè)總產值為670億元。

建筑涂料、工業(yè)涂料的產量分別占我國涂料總產量的28%、45%；分散染料、活性染料分別占我國染料總產量的47%、27%。染料、涂料廣泛應用于汽車、家電、五金、建材等表面涂裝，其廢物產生數(shù)量和總量在所有危險廢物中均占較大比例。

1.7.2 染料、涂料廢物的典型污染物分析

涂料行業(yè)的典型危險廢物來自涂料生產、制造和使用三個階段[19]。

涂料原材料包括有機顏料和無機顏料，有機顏料分為偶氮類顏料、酞菁類顏料、蒽醌類顏料等；無機顏料分為鈦系顏料、鉛鉻系顏料及鐵系顏料。

按照所用溶劑不同，涂料可分為溶劑型涂料、水性涂料和粉末涂料。溶劑型涂料產生的危廢包括廢有機溶劑和污泥(含脂肪族烴、芳香烴、醇類及酮類)；水性涂料僅產生廢水處理污泥，一般不屬于危廢；粉末涂料產生的危廢主要是廢活性炭。

涂料使用階段會產生廢涂料、噴涂漆渣等典型危險廢物，漆渣成分與涂料成分相同，由于加入了凝聚劑，可能還有無機金屬鹽或有機高分子物質。

染料行業(yè)的典型危險廢物是廢鹽，每年產生的廢鹽約40萬t。

1.7.3 染料、涂料廢物的產排特性

以生產溶劑型涂料、水性涂料和粉末涂料的某涂料項目為例，污泥的產生系數(shù)為0.002 t/t，廢有機溶劑的產生系數(shù)為0.004 t/t，廢活性炭的產生系數(shù)為0.000 9 t/t[19]。按照上述系數(shù)進行估算，我國每年產生大約5萬t污泥、9萬t廢有機溶劑和數(shù)千噸廢活性炭等涂料廢物。

1.8 HW13有機樹脂類廢物

1.8.1 產生廢樹脂的行業(yè)特點

廢線路板(WPCBs)是廢樹脂的主要來源。2019年我國線路板產量達6.99億m2，拆解處理廢棄電器電子產品8 300萬臺左右，約40萬t[20-21]。其中，廢線路板的非金屬材料部分占比約70%[22]，回收金屬后得到的廢樹脂粉是典型的危險廢物。根據上述數(shù)據，廢樹脂粉量約為28萬t。

1.8.2 廢樹脂的污染物分析

廢樹脂粉的成分包括熱固性樹脂、玻璃纖維、陶瓷、溴化阻燃劑、殘余金屬以及其他添加劑，常采用焚燒或填埋的方式進行處理。然而，填埋易造成重金屬和溴化阻燃劑浸出污染土壤和地下水，焚燒會產生二噁英、多溴化二苯二氮以及多溴化二苯并呋喃等有毒氣體，污染環(huán)境[22]。

1.9 HW16感光材料廢物

1.9.1 產生感光材料的行業(yè)特點

顯影液(劑)是重要的感光材料，主要應用于印刷業(yè)[23]和影視醫(yī)療等攝影行業(yè)。隨著新型顯示面板、半導體、太陽能電池、消費電子設備的升級換代，顯影液的市場需求逐漸增加。2016年，我國顯影劑市場規(guī)模約100億元。顯影液的主要成分有硫酸、硝酸及苯、甲醇、鹵化銀、硼酸、對苯二酚等。定影液的作用是固定顯影所得到的影像，除去未感光的鹵化銀，包括定影劑(硫代硫酸鈉、硫代硫酸銨)、保護劑、中和劑和堅膜劑等。

1.9.2 典型污染物分析

感光材料廢物主要是廢顯影劑、定影劑、正負膠片、相紙及感光原料等，化學成分隨各企業(yè)產品配方的不同有所差異，包括膠片、相紙和沖印藥劑中尚未反應的鹵化銀、對甲氨基苯酚硫酸鹽(也稱米吐爾)、1-苯基-3-吡唑烷酮(也稱菲尼酮)、對苯醌、對苯二酚、硫氰酸鈉、鐵氰化鉀、硝酸鐵、醋酸鉛、重鉻酸鉀、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硼酸、溴化物，以及顯影、漂定等過程中使用的各種顏料、乳劑與上述物質反應產生的各種產物[24]。

含有感光材料的印刷產品、醫(yī)療影像照片等，通常混入生活垃圾焚燒進行無害化處理；而工業(yè)源感光材料生產企業(yè)將產生的邊角料、副產品、不合格產品、過期產品廢渣及廢水污泥等作為危險廢物管理。

1.10 HW17表面處理廢物

1.10.1 金屬表面處理行業(yè)特點

金屬表面處理工藝是改善金屬材料表面性能、延長使用壽命的有效手段，包括鍍層技術、化學轉化膜技術以及熱化學處理工藝等。金屬電鍍(鍍鋅、鍍鎳、鍍錫、鍍鉻、鍍銅)廣泛用于各種由金屬及塑料制成的工業(yè)品、消費品的表面處理。根據中商產業(yè)研究院數(shù)據[25]，2020年我國電鍍行業(yè)市場規(guī)模約為4 600億元。

金屬表面處理行業(yè)產生21種HW17表面處理危險廢物、9種HW34廢酸危險廢物、1種HW06廢有機溶劑和2種HW08廢礦物油廢物[26]。

1.10.2 電鍍行業(yè)典型污染物分析

電鍍行業(yè)產生的危險廢物[26]包括：1)廢有機溶劑、廢石蠟油和潤滑油。電鍍前，需要對工件表面進行拋光以及去除油脂。2)廢槽液、槽渣以及廢水處理污泥。這些危險廢物涉及多種重金屬鹽溶液。3)廢腐蝕液、廢洗滌液、廢槽液、槽渣。這些危險廢物源于金屬或塑料表面酸(堿)洗、除油、除銹、洗滌、磷化、出光、化學拋光等過程。4)廢酸。5)敏化處理產生的廢渣和廢水處理產生的污泥。其中，電鍍污泥是表面處理行業(yè)產生量較大的危險廢物，廢酸是危害最大的危險廢物。

1.10.3 電鍍行業(yè)危廢產排特性

2017年，電鍍行業(yè)產生的危險廢物超過200萬t[25]，占全國危險廢物總量的4%。產生系數(shù)及規(guī)律[26]見表5。

表5 電鍍行業(yè)的表面處理廢物的產生系數(shù)

1.11 HW45含有機鹵化物廢物

1.11.1 制備有機鹵化物的行業(yè)特點

含鹵精細化工品的應用范圍很廣，涉及國民經濟的各個領域，其制備過程是鹵化反應，即向有機物分子中引入鹵素原子制備含鹵化合物的化學過程。

含有機鹵化物廢物主要來自基礎化學原料制造等行業(yè)，包括乙烯溴化法生產二溴乙烯過程中廢氣凈化產生的廢液、廢吸附劑，芳烴及其衍生物氯代反應過程中氯氣和鹽酸回收工藝產生的廢液和廢吸附劑，芳烴及其衍生物氯代反應過程中廢水處理產生的污泥，氯乙烷生產過程中的塔底殘余物，石墨作陽極隔膜法生產氯氣和燒堿過程中廢水處理產生的污泥，以及其他生產、銷售及使用過程中產生的含有機鹵化物廢物(不包括HW06類)等。

1.11.2 含有機鹵化物廢物的污染物分析

有機鹵化物并非都有害，例如某些屬于有機鹵化物的化療藥物，可被人體吸收治療癌癥[27]；也有很多有機鹵化物是由自然界中的生物體形成的。但是，有機鹵化物(AOX)被認定為是一種具有持久性、生物累積性和毒性的物質。例如，某些阻燃劑、防腐劑(含氯苯酚)、分散染料(氯苯和氯甲苯)、殺蟲劑、除草劑等均為對環(huán)境具有很大危害性的有機鹵化物。

2 有機危廢利用處置現(xiàn)狀分析

2.1 法規(guī)標準和制度體系建設

自2020年《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》(簡稱新《固廢法》)實施以來，我國已經初步形成危險廢物名錄和鑒別、管理計劃、申報登記、轉移聯(lián)單、經營許可、應急預案、標識、出口核準全過程、全方位管理的法律法規(guī)體系，涵蓋了固體廢物(包括有機危廢)的產生、貯存、轉運、處置等環(huán)節(jié)，有效促進和規(guī)范了有機危廢污染防治和綜合利用工作。

自2021年以來，國家相關管理部門先后印發(fā)了《強化危險廢物監(jiān)管和利用處置能力改革實施方案》《關于加強危險廢物鑒別工作的通知》《危險廢物轉移管理辦法》《危險廢物排出管理清單(2021年版)》《醫(yī)療廢物分類目錄(2021年版)》和7個重點行業(yè)危險廢物環(huán)境管理指南等一系列文件，為提升危險廢物環(huán)境管理水平提供政策支持。各地政府也在不斷探索適合本地區(qū)的危險廢物管理模式，例如，全國近20個省市建立相關危險廢物轉移“白名單”制度；十多個省采用不同形式開展危險廢物“點對點”定向利用許可證豁免管理；部分城市探索開展小微企業(yè)危險廢物收集試點工作等。

2.2 有機危廢利用處置現(xiàn)狀

通常將含有機物的危險廢物簡稱為有機危廢(不含醫(yī)療垃圾)。根據《巴塞爾公約》的定義，部分有機危廢，例如廢有機溶劑、廢礦物油、廢乳化液等可作為燃料、溶劑再生、循環(huán)利用物質、回收減除污染劑的組分和廢油再提煉利用等；大部分的有機危廢由于成分復雜、有害物質去除困難，通常采用焚燒、熱解或水泥窯協(xié)同技術進行處置。

目前，最主要的處置技術是焚燒和水泥窯協(xié)同處置。焚燒技術的特點是適用性強，通過合理配伍能夠實現(xiàn)有機危廢的減量化，消除其中的VOCs和POPs等有害成分，為灰渣的填埋處置或進一步資源化利用提供保障；水泥窯協(xié)同處置可充分利用有機危廢的熱值，同時也是降低水泥建材行業(yè)碳排放的有效手段。最近幾年，水泥窯協(xié)同處置項目具有價格優(yōu)勢，大部分熱值高、易處置的危廢進入了水泥窯處置單位，造成焚燒處置單位運行困難，安全生產及環(huán)境隱患增大[28]。

3 結束語

隨著“雙碳”戰(zhàn)略的深入推進和產業(yè)結構的變化，我國有機危廢的產排特性和污染特征也逐漸發(fā)生改變。硫、氯含量高，熱低值，輕拋貨物多成為一大特點，這對危廢處置企業(yè)提出了更高的要求。近幾年，危廢處置企業(yè)進入“紅?！笔袌?，產能過剩，經營壓力驟增。精細化和智能化管控，降本增效，應該是每個危廢處置企業(yè)闖出“藍?！钡谋赜芍?。